Гликоли расщепление

Окислительное расщепление гликолей и других родственных соединений. [c.276]

При окислении в нейтральном или щелочном растворе сохраняется, наоборот, имидазольное ядро молекулы мочевой кислоты и образуется аллантоин. Возможно, что и это расщепление также идет через гликоль (I) и далее через промежуточное соединение (II), которое может быть выделено. [c.1039]

Висмутат натрия ЫаВ Од , так же как тетраацетат свинца и йодная кислота, обладает избирательными свойствами в реакциях окисления органических соединений. Окисление проводят в растворах в воде или органических растворителях при температурах, близких к комнатной. а-Гликоли окисляются с расщеплением С С связи до карбонильных соединений [c.665]

Окислительное расщепление гликолей или других аналогичных соединений [c.413]

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Гликолей расщепление. Таллия(1П) нитрат. [c.664]

Другой метод частичного расщепления полисахаридных цепей (деградация по Смиту) основан на более избирательной, но и более сложной последовательности реакций. Ключевой стадией здесь служит окисление полисахарида солями йодной кислоты — периодатами. При этой реакции происходит разрыв С—С-связи в гликолях с образованием диальдегида, последующее восстановление которого приводит к образованию диола, как показано на схеме [c.91]

Реакция расщепления гликолей лежит в основе изящного метода превращения олефинов в альдегиды и кетоны. Относительно получения гликолей, необходимых в качестве промежуточных продуктов, см. в разд. Г, 4.1,6. [c.35]

В работах [45] показана возможлость получения глицерина и гликолей при непосредственном расщеплении молекулы глюкозы без предварительного гидрирования ее до гекситов, что дало возможность снизить температуру реакции до 100—130°С, а давление — до 3—5 МПа. При этом выход глицерина гликолей достигал 70%. Это оказалось возможным благодаря проведению реакции в условиях интенсивного перемешивания. [c.84]

Выше (гл. 1, разд. 1.3.4) было указано, что прочность комплексов металлов с полиолами возрастает в ряду гликоль С глицерин <1гексит (например, комплекс железа с маннитом 28 раз более прочен, чем с глицерином). Это позволяет катионам играть роль сокатализатора после расщепления молекулы гексита катион не остается связанным с образовавшимися молекулами низших [c.91]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

Обычно 2 —это СгОзН, МпОз или аналогичный остаток неорганической кислоты. Один пример такого механизма встречался при рассмотрении в т. 3, реакции 14-6, где А = алкил или арил, В = ОН, а 2 = СгОзН. Другой пример — окисление вторичных спиртов в кетоны (реакция 19-3), где А и В = алкил или арил, а 2 = СгОзН. При окислении гликолей тетраацетатом свинца (реакция 19-7) механизм также следует этой схеме, но положительно заряженной уходящей группой является не протон, а углерод. Следует отметить, что показанное расщепление является примером Е2-элиминирования. [c.263]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Последние могут быть восстанов гены, например, с помощью МэгЗОз до гликолей, а при действии Н2О2 распадаются на альдегиды и кетоны. Таким образом, эти реакции сравнимы с окислением олефинов перманганатом калия и расщеплением их озоном (Криге). Согласно другим наблюдениям, продуктами взаимодействия олефинов с Н2О2 и 0504 могут быть также гликоли. [c.66]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

ЩИХСЯ выделению) гликолей (обычно ( с-диолов, Бёзекен) и приводит к дикарбоновым кислотам нри расщеплении озоном сначала образуются озониды, которые затем превращаются в диальдегиды, альде-гидокетоны, дикетоны и т. д. [c.775]

Из большого числа реакций окислительного расщепления yi перед-углеродных связей, рассматриваемых в атом разделе, препаративное значение имеют главным образом реакции расщепления вторичных спиртов н кегонов, в частности метилкетопов и гликолей, и аналогичных соединений, протекающие под действием как обычных, так и специальных окислителен. [c.836]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Что касается расщепления неактивированных связей С—С, то здесь препаративное значение имеют лишь методы, основанные на селективном расщеплении 1,2-гликолей под действием перйодата (реакция Малачраде, или периодатное окисление) в водной среде или тетраацетата свинца в органиче- [c.262]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Не менее важен факт, что расщепление цикла может быть осуществлено действием ангидридов и хлорангидридов органических кислот при нагревании, что в простейшем случае приводит к образованию диаиетатов алифатических 1,4-гликолей или ацетата 1.4-галоидоспиртов Из тетрагидрофурана при этом образуется диацетат 1,4-бутандиола или соответственно— ацетат 4-галоидбутанола-1 (9,10). [c.194]

Кратные углерод-углеродные связи очень чувствительны к действию хромовой и азотной кислот или перманганата. Вначале идет присоединение двух гидроксильных групп [цис-гидроксилцрование, см. уравнение (Г.4.23)]. Образовавшийся таким путем гликоль обычно тут же окисляется далее с расщеплением углерод-углеродной связи, при этом образуются кислоты или кетоны [c.32]

Механизм этой реакции полностью еще не выяснен. Вероятно, гликоль и тетраацетат свинца сначала образуют сложный эфир, подвергающийся ионному расщеплению. Как правило, цис-улико-ли расщепляются заметно быстрее, чем гранс-гликоли. [c.34]

Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер. Легко гидрогенолизуются гликоли, склонность которых к гидрогенолизу возрастает в ряду 1,2 < 1,4 < 1,3, и а- и j3- арилзамещенные спирты. Реакция иногда сопровождается и расщеплением связи С-С. Для предотвращения гидрогенолиза спиртов гидрируют эфиры в присутствии большого количества катализатора при температуре 125-150 °С выходы двухатомных и ароматических спиртов составляют 60-80 % [c.73]

Дело в том, что В. Ход1севич проводил расщепление при пониженном давлении и тем с амым сводил до минимума задержку в реакционной колбе образующихся ацетиленовых спиртов. А. Т. Бабаян, напротив, ращепляла гликоли [c.152]

Действительно, достигнутые, например, В. Ходкевичем [40] довольно вы( окие выходы ацетиленовых спиртов при расщеплении арилааметценных гликолей [c.157]

ГЛИКОЛЯТЫ, соли и эфиры гликолевой к-тьт. См. также Натрия гликолят, Натрия-цирконила гликолят. ГЛИКОПЕПТИДЫ, вещества, в к-рых к пептидной цепи из песк. аминокислот присоединены О- или N-гликозид-ными < вя.зямя остатки моно- или олигосахаридов. Получ. при частичном расщеплении прир. гликопротеинов или сиптетически. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология