Гидроксильные группы между группами

Образование пептидной связи между двумя аминокислотами или пептидами, помимо самой конденсации, сопряжено с некоторыми дополнительными химическими операциями. Так, при образовании пептидной связи между карбоксильной группой одного реагента и аминогруппой второго часто необходима защита не только концевой а-аминогруппы первого реагента и концевой карбоксильной группы второго, но и других реакционноспособных групп от нежелательных побочных реакций. К числу таких групп относятся боковые аминогруппы лизина и орнитина, гуанидиновая группировка аргинина, гидроксильные группы серина, треонина, оксипролина и тирозина, тиоловая группа цистеина и даже имино-группа имидазольного кольца гистидина. Поэтому при синтезе сложных пептидов применяется целый ряд временных защитных групп, большая часть которых рассматривается" в главе Защитные группы (стр. 190). [c.158]

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Полярные боковые цепи образуют водородные связи. Типичными полярными и нейтральными боковыми цепями обладают цистеин, серин, треонин, аспарагин, глутамин и тирозин. Из них ys выполняет особую роль, поскольку он способен образовывать поперечные мостики (цистины) между различными частями основной цепи путем присоединения к другому остатку ys (разд. 4.2). Остатки Ser и Thr несут гидроксильные группы, которые могут образовывать водородные связи. В Thr, имеющем асимметрический Ср-атом, активным является только один стереоизомер (рис. . 2,б). Несущие амидные группы аспарагин и глутамин также способны к образованию водородных связей, причем амидные группы функционируют в качестве доноров водорода, а карбонильные — в качестве акцепторов. По сравнению с аспарагином у глутамина имеется лишнее метиленовое звено, придающее полярной группе большую подвижность и ослабляющее ее взаимодействие с основной цепью. Полярная гидроксильная группа Туг, для которой рК = = 10,1 может диссоциировать при высоких значениях pH. Поэтому Туг до некоторой степени аналогичен заряженной группе образованные им водородные связи довольно прочны. Нейтральные полярные остатки могут располагаться как на поверхности, так и внутри белковых молекул. Находясь внутри, они обычно образуют водородные связи между собой или с полипептидным остовом (разд. 3.6). [c.21]

Алифатические (спиртовые) гидроксильные группы находятся в пропановых цепях. Число свободных спиртовых гидроксилов, рассчитанное по разности между общими свободными гидроксилами и свободными фенольными гидроксильными группами, составляет примерно 0,8...0,9 группы на ФПЕ, т.е. почти каждая фенилпропановая структурная единица лигнина имеет свободный спиртовой гидроксил (схема 12.4). В лигнине содержатся первичные спиртовые группы в у-положении (/,2) и вторичные - в а-положении 3,4). Вторичные спиртовые группы в Р-положении в природном лигнине, по-видимому, отсутствуют. Однако в препаратах лигнина, полученных в условиях ацидолиза и этанолиза (см. [c.379]

Согласно данным Боема [8], расстояния между группами ОН на гидроксилированной поверхности могут отличаться. Некоторые гидроксильные группы расположены ближе друг к другу, поэтому между ними образуются более прочные водородные связи. Такие группы проявляют полосу ИК-поглощения 3520 см . Другие группы, расположенные дальще друг от друга, более слабо связаны между собой водородными связями. Их обнаруживают по полосе поглощения 3660 см . Когда происходит нагрев образца, то группы ОН, которые не так сильно взаимно связаны водородными связями, удаляются первыми, т. е. вначале исчезает полоса 3660 см [91—94]. [c.882]

Новые углеродные мостики образуются в орто-положении к фенольным гидроксильным группам между бензольными кольцами. Окончательным результатом является растворение лигнина в форме фрагментов разных величин и со средним молекулярным весом 1000. [c.482]

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп действием ацетилирующей смеси, состоящей из пиридина, уксусного ангидрида и серной кислоты. Ацетилирование вызывает расщепление эпоксидной группы до образования гидроксильной, поэтому содержание гидроксильных групп в анализируемом образце рассчитывают по разности между суммарным содержанием гидроксильных групп, имевшихся в смоле и образовавшихся из эпоксидных групп, и содержанием гидроксильных групп, образовавшихся из эпоксидных групп. [c.231]

Распределение гидроксильных групп между поверхностью и объемом образующих адсорбент частиц зависит от ряда факторов. Рассмотрим кремнезем, предельно гидроксилированный как с поверхности, так и в объеме частиц. [c.309]

Для подтверждения химического взаимодействия водорастворимой АЦ с ДММ были изучены ИК-спектры исходных реагентов и продуктов реакции. Анализ полос поглощения в спектре пленки АЦ вместе с ДММ показывает, что по сравнению с чистой АЦ имеются два характерных максимума поглощения в областях 1670 и 1560 м , которые можно отнести к валентным колебаниям С=0 и деформационным N—Н-групп в ДММ. При нагревании пленки в условиях, указанных выше, изменения положения полос не наблюдается. Однако в этом случае происходят другие изменения в спектрах (см. табл. 9.11). Полоса валентных колебаний гидроксильных групп оказывается значительно сдвинутой в область низких частот. Это наблюдается в пленках, подвергнутых нагреванию, и исходных и может объясняться наложением валентных колебаний N—Н и сдвигом в результате образования новых водородных связей между ОН-группами целлюлозы и ДММ. [c.245]

Титрование до pH 4,3 протонирует основания и препятствует образованию осевого взаимодействия между основаниями, что также увеличивает объем клубка. Но дальнейшее титрование и понижение pH до 3,5 и ниже приводит к притяжению атомов водорода фосфатной группой и, как след-.ствие этого, уплотнению полинуклеотида 1[112]. В то же время титрование щелочью ионизирует енольные гидроксильные группы и препятствует образованию спиральной структуры увеличение при этом числа анионных групп вызывает максимальное растяжение цепи полинуклеотида (110, 112]. Объем статистического клубка полинуклеотида может меняться в значительных пределах. Для 1 миллиона нуклеотидов изменение между двумя экстремальными объемами может достигнуть 20-кратной величины, для 10 миллионов — 70-кратной (113]. [c.202]

Распределение соединений с амино- и гидроксильными группами между паром и раствором, ДЯ, К- [c.360]

В табл. 3.2 приведены примеры для смесей жидких органических соединений, не содержащих гидроксильных групп. Верхний предел Аи°, совместимый с условием однородности системы, равен 2НТ. Введя парциальные мольные объемы 7 жидкости 1 при бесконечном разбавлении, в жидкости 2 и соответственно можно рассчитать постоянную В 2 энергии притяжения между молекулами того и другого типа [57]. [c.51]

Элюирование водой происходило в соответствии с числом гидроксильных групп, содержащихся в феноле. Адсорбция имела место во всех указанных выше примерах и разделение достигалось не на основании величины и формы молекулы, а в результате различия степени связывания фенола с остатками карбоксильных групп, присутствующих в матрице геля. Было отмечено небольшое (или вообще отсутствующее) различие между орто-н жега-замещенными соединениями (табл. 19.2). [c.36]

На концах макромолекул и в боковой цепи имеьэтся ре-акционноспособные функциональные группы (карбоксильные и аминогруппы). В боковой цепи иногда могут находиться также и гидроксильные группы. Эти группы легко реагируют с различными полифункциональными соединениями, образуя химические связи между макромолекулами. Это свойство макромолекул белка широко используется в промышленности для изменения устойчивости белковых препаратов к различным воздействиям (процесс дубления). Активные функциональные группы макромолекул белка легко реагируют и с примесями, находящимися преимущественно в растительных белках (например, дубильные вещества), что затрудняет промышленное использование этих белков для получения прядильных растворов. [c.623]

По сравнению с органическими соединениями такой же молекулярной массы спирты имеют более высокие температуры плавления и кипения, лучше растворимы в воде это объясняется образованием водородных связей между гидроксильными группами. Низшие спирты, включая трег-бутиловый, растворяются в воде в любых соотношениях. Другие бутиловые спирты ограниченно растворимы в воде, возможно, потому, что их менее компактные группы —С4Н9 не столь хорошо, как трет-бу-тильная группа, сочетаются со структурой воды (см. описание кристаллогидратов в гл. 9). [c.362]

Углеводы встречаются в природе чаще всего в виде олигосахаридов (полимеров, содержащих от двух до десяти мопосахаридных единиц) либо полисахаридов (полимеров, включающих в свой состав более десяти мономеров). В данной главе мы рассмотрим некоторые наиболее важные ди- и полисахариды. Эти полимеры возникают в результате реакции между гидроксильной группой при нолуацетальном атоме углерода одного моносахарида н гидроксильной группой второй моносахаридной единицы (разд. 17.4). Как правило, эти связи образуются между С1 одной альдозы и С4 другой альдозы, но могут возникать также между С1 и С2, С1 и СЗ и между С1 и Сб. [c.453]

Растворимость в таких растворителях ограничена. В неполярных растворителях невозможно разделение и сольватация енолята и иона металла. В гидроксил содержащих растворителях диссоциация агрегатов и ионных пар ускоряется вследствие сольватации как аннона, так и катиона полярными гидроксильными группами. Между растворителем и енолят-анионом образуются водородные связи [c.19]

В своей работе Вайсман исходил из предположения, что растворимость этиленхлоргидрина зависит от наличия водородных связей между гидроксильными группами и хлором. Оптимальный растворитель должен образовывать с этими группами более прочный вид связи. Следовательно, сразу можно отметить, что углеводороды совершенно непригодны в качестве растворителя. Спирты могут образовывать водородные связи, но нельзя ожидать, чтобы в этом отношении они превосходили воду. В случае альдегидов и кетонов имеется возможность образования ацетальной связи, а в случае сложных эфиров — возможность образования ортоэфиров. Если в а-положении к карбонильной группе имеется алкильная группа, то оказывают влияние пространственные затруднения. Эти влияния отчетливо видны из данных табл. 29. Наилучшими оказались растворители, содержащие карбонильную группу. Хорошо заметно уменьшение растворимости в 2,6-дипропилциклогексаноне по сравнению с циклогексаноном, обусловленное пространственными затруднениями. [c.389]

Периплогенин имеет довольно сложное строение, но он содержит элементы, которые очень выгодны для синтеза Так, при дегидратации третичной гидроксильной группы (между кольцами А я В) образуется двойная связь двойная же связь в лактонном кольце при окислении должна дать боковую оксиацетоновую цепочку Правда, имеется лишняя гидроксильная группа между кольцами С и D, но ее, как будет видно, удалить довольно легко. Первой стадией синтеза является озонирование с последующим гидролизом, что приводит к тектраоксикето-ну (XXXIV). [c.352]

Рис. 6.2. Факторы, влияющие на число гидроксильных (силанольных) групп, находящихся внутри и на поверхности первичной частицы кремнезема и способных образовывать молекулы воды. а — подповерхностная гидроксильная группа искривляет поверхность, что способствует появлению на ней парных и строенных силанольных групп б — гидроксильная группа, расположенная вблизи поверхности, удерлсивается более прочно и поэтому вызывает увеличение числа групп на единице поверхности в — число гидроксильных групп на частицах кремнезема очень небольшого размера (менее 100 нм) в расчете на единицу поверхности понижено г — гидроксильные группы на частице большего размера располагаются ближе друг к другу и способны образовывать более прочно удерживаемые пары гидроксильных групп, связанных между собой водородными связями,

Однако возможно, как предположил Хегглунд, что гидроксильная группа в одной части молекулы лигнина исчезает, тогда как в другой ее части образуется новая группа в результате раскрытия эфирной связи. Вопрос, связанный с ресульфированием, исследовался следующим образом. При рассмотрении свойств низкосульфированной лигносульфоновой кислоты проводилось различие между твердой низкосульфированной кислотой, в которой группы В еще не тронуты, и растворимой низкосульфированной кислотой, получаемой при кислотном гидролизе предварительно сульфированной древесины. Во время такого гидролиза группы В превращаются в группы В. [c.431]

Неспособность моносахаридов вступать в некоторые реакции, характерные для альдегидной группы, можно отнести за счет того, что последняя в свободном виде в моносахариде отсутствует. Гидроксильная группа у 1 (в кетозах — у С2) в циклической форме находится в особом положении единственная из всех гидроксильных групп она соединена с углеродным атомом, при котором имеется другой кислородный заместитель, и представляет собой гидроксильную группу полуацеталя. Углеродный атом, с которым связан полуацетальный гидроксил (иначе называемый гликозидным гидроксилом), получил название гликозидного (или ано-мерного) центра. Высокая реакционная способность полуацетального гидроксила объясняется, с современной точки зрения, стабилизацией образующегося при его отщеплении карбониевого иона за счет свободной пары электронов соседнего кислородного атома (см. гл. 6). Аналогия между реакцией образования ацеталей из альдегидов и метилгликозидов из моносахаридов становится совершенно очевидной, если принять для моносахаридов лактольную формулу [c.26]

Для выяснения природы структурной воды, обусловливающей наблюдаемый экстремум на кривых ТПД, можно привлечь данные ИК-сиектроскопии. Установлено, что при прокаливании в рассматриваемой нами области температур в ИК-спектрах силикагелей происходит постепенное исчезновенпе широкой полосы погло щения с максимумом около 3550 см . Большинство исследователей [1—7] относят эту полосу поглощения к проявлению валентных колебаний гидроксильных групп поверхности кремнезема, связанных между собой водородными связями. При этом мало изменяется интенсивность узкой полосы поглощения с максимумом при 3750 см , которая, по единодушному мнению, относится к валентным колебаниям изолированных поверхностных силанольных групп. Учитывая это, можно предположить, что наблюдаемая нами термодесорбционпая форма обусловлена в основном удалением удерживаемых водородными связями поверхностных гидроксильных групп. [c.23]

В то же время оставшиеся еще эфирные группы препятствуют сближению цепей целлюлозы на столь близкое расстояние, когда возникают прочные водородные связи между гидроксильными группами соседних целлюлозных цепей. Эти оставшиеся эфирные группы должны быть распределены статистически равномерно вдоль макромолекулы. При удалении большого числа этих групп возникают прочные водородные связи между гидроксилами на отдельных участках длинных цепных молекул, играющих роль поперечных свяэей, препятствующих растворению. Таким обраяом, растворимость в воде ацетилцеллюлозы определяется как физическими факторами (аморфной структурой, равномерным распределением функциональных групп), так и химическими — сольватацией, как гидроксильных, так и эфирных групп. [c.165]

Выше было показано, что энергия специфического взаимодействия представляет только часть всей энергии взаимодействия молекул с адсорбентом, приблизительно выражаемой теплотой адсорбции. В изменение спектра основной вклад вносит именно эта энергия специфического молекулярного взаимодействия. Так, смещение поглощения электронного перехода п — я в УФ-области спектра дает величину энергии связи между несвязанными электронами одного партнера и другим взаимодействующим партнером, если не происходит возмущения возбужденного уровня [49]. Смещение полосы поглощения колебания, локализованного на какой-либо связи молекулы, также связано с энергией специфического воздействия на эту связь. Однако в настоящее время прямые методы определения энергии этой связи с помощью только спектров еще не разработаны. На основании спектроскопических данных можно определить энергию специфического взаимодействия с помощью корреляционных соотношений между этой энергией и изменениями спектра. Выше отмечалось (см. табл. 2), что для не очень сильных специфических взаимодействий молекул группы В с гидроксильными группами поверхности кремнезема существует приблизительно прямая пропорциональная зависимость между смещением полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности Ауон и величиной вклада специфических взаимодействий в теплоту адсорбции, определяемой по формуле (2) [17, 57]. Аналогична связь между Д(2, Дv и изменением интенсивности этой полосы [57]. Вследствие уже отмеченной зависимости величины смещения от типа гидроксильной группы количественная связь между Дv и Д( должна изменяться в зависимости от природы атома скелета адсорбента, к которому прикреплены гидроксильные группы. Так, например, величины ДУон при адсорбции (С2Н5)аО на гидроксилированных поверхностях окиси кремния и окиси алюминия составляют соответственно около 450 и 270 см [5 в согласии с уменьшением кислотности протонного центра при переходе к более а.мфотерной гидроокиси. [c.145]

Проблема- еще в большей степени осложняется, если учесть изменение физического состояния системы в процессе конденсации вместо исходных мономеров образуются олигомеры с гидроксильными группами, способными к образованию водородных связей, т. е. взаимодействие между продуктами конденсации выше, чем между исходными реагентами. Возможно, именно ассоциацией продуктов объясняются кинетические эффекты, обнаруженные Бяяхманом с сотрудниками [43, 44]. Наличие гидроксильной группы не только 5 величивает относительную реакционную способность соответствующего олигомера вследствие каталитического действия, но и меняет направление процесса. Было показано, что первый член гомологического ряда диглици-диловых эфиров дифенилолпропана с ж-фенилендиамином реагирует с образованием продукта, в котором замещены обе эпоксидные группы. Вместе с тем второй член этого ряда дает продукт второго присоединения с двумя гидроксильными группами. Иными словами, продукт первого присоединения в первом случае реагирует преимущественно с амином, во втором — с эпоксигруппой [43]. Следовательно, наличие гидроксильной группы не просто [c.15]

Аналогично, улучшается нейтрализация кислот и в сточной воде, если заранее растворить золу в гуминовой кислоте. Оптимальное соотношение золы к гуминовой кислоте можно определить на основании общей основности летучей золы и кислотности гуминовой кислоты. Поскольку связывание катионов гуминовой кислотой происходит в основном благодаря обмену иона водорода карбоксильных и фенольных гидроксильных групп, между общей кислотностью определенной дозы гуминовой кислоты (измерена при потенциометрическом титровании раствором NaOH) и ее способностью связывать катионы существует определенная связь. [c.280]

Кислород, обнаруженный в составе каменного угля, связан в определенных функциональных группах. Исследование 18 проб различных углей показало, что значительная часть кислорода углей связана в гидроксильных группах. В углях, содержащих 65—85% углерода, кислород гидроксильных групп составляет 3—11,4% или 40—45% от его общего количества. С увеличением содержания углерода количество кислорода гидроксильных групп падает до нуля. Границей между низко- и высокометаморфизированными углями следует считать содержание углерода около 85%, а общего кислорода около 8% [9]. В условиях гидрогенизации (повышенные температура и давление) происходит частичная деполимеризация сложного вещества угля и постепенное превращение его в жидкие продукты [5]. [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильные группы между группами: [c.68] [c.159] [c.202] [c.188] [c.16] [c.269] [c.451] [c.191] [c.267] [c.484] [c.140] [c.140] [c.88] [c.65] [c.197] [c.61] [c.164] [c.135] [c.46] [c.360] [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология