Ионы карбония плоской конформации

В противоположность отщеплению Е2 мономолекулярное отщепление нельзя просто поставить в связь с конформацией данной молекулы. Дело в том, что при реакции 2 атаке основным реагентом и сольватирующим растворителем должны подвергаться заместители у двух соседних атомов углерода, поэтому строго соблюдается принцип четырех центров. Напротив, мономолекулярное отщепление идет через ион карбония, для образования которого необходима лишь сольватация одного углеродного атома, несущего отщепляющиеся заместители, и сольватация самих отщепляющихся заместителей. Соседний атом углерода при этом вначале не затрагивается. При отщеплении протона от соседнего атома углерода, приводящем от иона карбония к продукту реакции, не предъявляется особых пространственных требований, так как ион карбония имеет плоское строение и может подвергаться атаке с двух сторон. [c.219]

Этот факт важен при интерпретации данных, полученных для. орто-метилзамещенных 1-фенилэтилхлоридов (LXI) (табл. 7). Здесь одна орто-метильная группа оказывает ускоряющее влияние, как и в предыдущем случае этого и следовало ожидать, так как у этих хлоридов имеется предпочтительная конформация, в которой а-водородный атом близок к орто-заместителю. Однако введение второй метильной группы, несмотря на дальнейшее увеличение скорости, дает только эффекта, которого следовало бы ожидать при наличии аддитивности. Аналогичным образом изменяется энергия активации, что, конечно, вполне определенно указывает на стерическое ингибировани.е мезомерии. Что касается напряжений в переходном состоянии, то представляется наиболее вероятным, что здесь играет роль не только стерическое напряжение (как молчаливо предполагали Чарлтон и Хьюз в цитированной работе), но и электронное напряжение действительно, если учесть отклонения от копланарности (найденные, например, у гомоморфных ароматических аминов), то плоские карбоний-ион я переходное состояние, имеющее форму LIX, представляются, в есьма невероятными. [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология