Ацетилендикарбоновая кис лота

Рис. 33. Скорость присоединения НВг к этиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты в опытах 1—5 растворитель—-безводная уксусная ки лота добавки I— vK v HbiS ангидрид (0,5 м.). 2—HjO (2 м.), а—без добавки, 4—НаОСО, м.), S—LiBr (0,16 м.), 6—растворитель бензол, 7—растворитель гексан.

ЛОТЫ в растворе четыреххлористого углерода. Здесь преобладает транс-при-соединение, хотя 1 ис-присоединение также в заметной степени имеет место. Однако присоединение хлористого водорода к ацетилендикарбоновой кислоте дает почти полностью продукт транс-присоединения — хлорфумаровую кислоту транс-НООССН = СС1С00Н [85], а присоединение бромистого водорода к бутину-2 приводит исключительно к транс-2-бромбутену-2 (рис. 12-29) [c.336]

Наиболее подробно были изучены конденсации циклопентадиена с ацетилендикарбоновой кислотой, ее диметиловым [222, 223] и дицетиловым [202] эфирами, приводящие с хорошими выходами к соответствующим аддуктам ( LXXIV). Эти аддукты при нагревании способны распадаться на исходные компоненты. Интересной особенностью этих аддуктов является их поведение при каталитическом гидрировании [224]. Оказалось, что присоединение одной молекулы водорода идет прежде всего по незамещенной двойной связи с образованием продукта ( LXXV), при дальнейшем гидрировании которого в результате преимущественного присоединения водорода в экзо-положенне образуется с выходом выше 90% эндо-цис-кис-лота ( LXXVI R = Н). [c.291]