Хлорфумаровая кислота

Хлорфумаровая кислота в 50 раз быстрее превращается в ацетилендикарбоновую при действии щелочей, чем хлор-малеиновая [c.202]

Аналогично, отщепление хлористого водорода от хлорфумаровой кислоты осуществляется в 50 раз быстрее, чем от хлормалеиновой [c.238]

Хлорфумаровая кислота под действием щелочи превращается в ацетилендикарбоновую кислоту в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая [c.214]

Такое утверждение можно высказать на основании того, что дегидрогалогенирование геометрических цис- и транс-изомеров, в которых отсутствует свободное вращение вокруг связи С—С, протекает с различной скоростью. Например, хлорфумаровая кислота (I) отщепляет НС1 с образованием ацетилендикарбоновой кислоты в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота II, где основание может атаковать молекулу только с той стороны, где находится атом хлора [c.29]

Если же вращение вокруг углерод-углеродной связи ограничено и водородные атомы, способные к отрыву, не эквивалентны друг другу, то становится возможным определить стереохимию реакции. Это можно сделать на примере ненасыщенного галогенопроизводного. Хлормалеиновая (Н и С1 в с-положе-нии) и хлорфумаровая кислоты (Н и С1 в гране-положении) при обработке основанием образуют ацетилен-дикарбоновую кислоту, но хлорфумаровая кислота реагирует Б 50 раз быстрее [c.103]

Реакции отщепления. Мы уже говорили, что первоначально присоединение к двойной связи представляли себе только в виде цисоидного присоединения. Совершенно так же обстояло дело и с трактовкой реакций отщепления. На основании якобы естественных , очевидных соображений считали, что отщепление легче всего идет в том случае, если отщепляющиеся атомы или группы пространственно сближены. В действительности же, как показал Михаэль еще в конце прошлого века, с большей легкостью осуществляется процесс трансоидного отщепления. Так, например, отщепление хлороводорода от хлорфумаровой кислоты идет почти в 50 раз быстрее, чем от хлормалеиновой (схема 78). [c.287]

Бимолекулярная реакция. Ранняя литература изобилует п[)име-рами катализируемых щелочью реакций тра с-элиминирования. По данным Михаэля [36], вызываемое щелочью отщепление хлористого водорода происходит в случае хлорфумарово кислоты в 50 раз [c.323]

Хлорфумаровая кислота дает с бензидином соль только состава 1 1. [c.512]

А.к. получают при действии КОН на а,р-дибромян-тарную кислоту (выход ок, 80%) или спиртового раствора щелочи на а-хлормалеииовую или а-хлорфумаровую кислоту. [c.228]

Аналогичные соединения были выделены наряду с акриловой кислотой при омылении эфира Р-фенокси-р-(4-метокси-1-нафтил)акриловой кислоты [167]. а-Нафтол и монометиловый эфир резорцина при взаимодействии с этиловым эфиром хлорфумаровой кислоты образуют главным образом производные кумаранона-3 (LXXIII) [168]. Если в лгета-положении в феноксигруппе имеется заместитель, то замыкание цикла может идти по двум направлениям, причем образуются два изомерных кумаранона-3. [c.190]

Это правило не и.меет силы в случае реакций асинхронного типа (ср. 5.12), но его можно применить к ненасыщенным соединениям, в которых соответствующие заместители фиксированы в сравнительно стабильных положениях благодаря наличию двойной связи. Так, хлорфумаровая кислота в условиях отщепления Е2 (в присутствии щелочи) превращается в аце-тилендикарбоновую кислоту приблизительно в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота, а г ис-1,2-дихлорэтилен превращается в хлорацетнлен приблизительно в 20 раз быстрее, чем гране-1, 2-дихлорэтилен [c.211]

Здесь также имеют дело с транс-элиминированием. Так, хлорфумаровая кислота превращается в ацетиленкарбоновую кислоту примерно в пятьдесят раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота [см. стр. 210, схему (99)]. Из приведенных выше оснований для получения алкинов применяют прежде всего амиды щелочных металлов, суспендированные в неполярных органических растворителях, и спиртовой раствор едкого кали или алкоголят щелочного металла. Так как под влиянием сильной щелочи связь С=С имеет склонность перемещаться в середину молекулы, эти реагенты могут с успехом использоваться прежде всего в том случае, когда вследствие строения молекулы такая изомеризация связи невозможна, например при описанном выше получении ацетиленкарбоновой кислоты. В противном случае можно рекомендовать применение амида натрия в неполярных растворителях, так как натриевая соль алкина выпадает в осадок, что препятствует лротекаиию дальнейшей реакции. [c.221]

Предпочтительность гороие-элиминирования относится, по-видимому, и к превращению винильных галогенидов в ацетилены. Хлорфумаровая кислота дегидрогалоге-нируется в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая [99], а тракс-дихлорэтилен взаимодействует с основанием в 20 раз быстрее, чем г мс-иэомер [100]. Другие ранние примеры пространственного протекания реакций Е2 суммированы Фрэнклендом [101]. [c.110]

Давно известно, что образование кислоты с ацетиленовой связью при каталитическом отщеплении HHal, в частности НС1, под действием щелочей происходит для хлорфумаровой кислоты в десятки раз скорее, чем для хлормалеиновой кислоты. Малеиновая кислота легко превращается в малеиновый ангидрид, в то время как фумаровая не образует ангидрида из-за большого расстояния между карбоксилами. Как правило, траис-формы более устойчивы, чем г ис-формы, и обладают заметно меньшей энтальпией. Различия не только в реакционной способности геометрических изомеров, но и в их физических и физико-химических свойствах (кислотность, температура кипения и т. д.) больше, чем у оптических изомеров с асимметрическими атомами углерода, поэтому морфологическая селективность в первом случае осуществляется легче. [c.33]

Причем транс-ЖАоие восстанавливается легче, чем т мс-изомер. Соотношение между различными продуктами восстановления существенно зависит от pH (рис. 7.3). В сильнокислой среде как дихлормалеиновая, так и дихлорфумаро-вая кислоты. образуют при восстановлений хлорянтарную кислоту. Промежуточными продуктами являются хлормалеино-вая и хлорфумаровая кислоты. По мере того как pH возрастает, хлормалеиновая и кислоты восстанавливаются дальше до янтарной. [c.243]

Дикарбоксамиды. Реакция взаимодействия двух молекул разных красителей, содержащих аминогруппы, например желтого и синего, с дихлорангидридом хлорфумаровой кислоты приводит к образованию активных красителей зеленого цвета, обладающих большой субстантивностью при минимуме балласта [73], так как в этом случае остаток дихлорангидрида хлорфумаровой кислоты является одновременно и активной, и связующей группировкой, т. е. выполняет ту же функцию, что цианурхлорид [c.31]

Монокарбоксамиды. При ацилировании красителя, содержащего аминогруппу, хлормалеиновым ангидридом (вместо дихлорангидрида хлорфумаровой кислоты) образуются моноамидокарбоновыв кислоты, например [74] [c.31]

ЛОТЫ в растворе четыреххлористого углерода. Здесь преобладает транс-при-соединение, хотя 1 ис-присоединение также в заметной степени имеет место. Однако присоединение хлористого водорода к ацетилендикарбоновой кислоте дает почти полностью продукт транс-присоединения — хлорфумаровую кислоту транс-НООССН = СС1С00Н [85], а присоединение бромистого водорода к бутину-2 приводит исключительно к транс-2-бромбутену-2 (рис. 12-29) [c.336]

Подобным же образом, реакции элиминирования НХ из галогенолефинов с образованием ацетиленовых соединений протекают лучше, когда элементы, подлежащие отщеплению, занимают транс-положение например, транс-2-бромбутен-2 (рис. 12-29) превращается в бутин-2 при действии едкого кали в несколько раз быстрее, чем соответствующий цис-тошер (рис. 12-29) [86]. Аналогично хлорфумаровая кислота теряет хлористый водород в присутствии основания приблизительно в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота, причем продуктом реакции в обоих случаях является ацетилендикарбоно-вая кислота [87]. [c.336]

Хлорангидриды дикарбоновых кислот при нагреваиии с хлористым аомпипем могут разлагаться с выделением окиси углерода. Хлорангидрид хлорфумаровой кислоты дает таким образом хлорангидрид а,р-ди-хлоракриловой кислоты [176] [c.778]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.237 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.129 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.533 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.243 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.463 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.243 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.287 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.339 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.336 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология