Фенолы прототропия

Механизм галогенирования фенолов катионными или молекулярными галогенами аналогичен механизму реакций, связанных с прототропией (гл. XI) и в особенности с галогенированием кето-енольных систем (фенол подобен енолу). Как было показано, галогенирование фенолов в воде протекает через арилоксидный анион, который быстро образуется, быстро снова протони-руется и может быстро галогенироваться. Если галогенирование на самом деле происходит быстро, то самой медленной стадией стадийного процесса галогенирования может быть конечная стадия отщепления протона. Это было доказано Цоллингером и сотр. [199] на примере бромирования О-кислоты в водной среде. Скорость реакции с подкисленной бромноватистой кислотой не зависела от pH (что соответствует реакции Вг+ с АгО ) и была равна скорости бромирования элементарным бромом эта скорость не зависела от концентрации даже при избытке реагента. Очевидно, промежуточный аддукт образуется быстро и обратимо, как только в растворе появляется бромирую-щий агент. Этот аддукт был действительно получен в сравнительно высокой концентрации время его жизни достаточно велико, что позволило установить его строение с помощью УФ- и ЯМР-спектров, которое, как и ожидалось, соответствует броменону [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология