Прототропия

Основная функция катализатора-кислоты состоит во введении протона или положительного иона в реагирующую молекулу, а катализатора-основания — в удалении протона из молекулы или введении в нее аниона. Образующиеся таким путем заряженные комплексы нестабильны и либо реагируют с другой молекулой, либо распадаются в обоих случаях происходит регенерация катализатора. Процессы переноса протона называют прототропией, а анионов — анионотропией. [c.34]

Существуют данные, свидетельствующие в пользу предположения о возможности диадной прототропии у ацетилена. Для этого соединения не исключена возможность псевдомерии [c.229]

Рассмотренный выше случай енолизации может служить примером более общего явления таутомерии. Строго говоря, этот термин относится к любым обратимым взаимопревращениям изомеров, которые могут происходить в разных условиях. Практически же им пользуются обычно применительно к случаям изомеров, легко подвергающихся взаимным превращениям и различающихся только распределением электронной плотности и положением относительно подвижного атома или группы. Таким атомом в подавляющем большинстве таутомерных систем яв-, ляется атом водорода в этом случае говорят о прототропии. Хорошо известными примерами прототропии могут служить ацетоуксусный эфир и алифатические нитросоединения [c.259]

Тиокислоты фосфора характеризуются особым видом прототропии [c.158]

ПРОТОТРОПНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ см. Прототропия [c.324]

ПРОТОТРОПИЯ (Прототропные превращения) [c.324]

Если все атомы триады являются углеродным , то такая прототропия представляет собой трехуглеродную изомерию [c.324]

Если хотя бы один из атомов триады является не углеродным, то прототропия приводит к равновесной изомерии — таутомерии, например [c.324]

Суш,ествует также диадная прототропия. Примеры ее таутомерия синильной кислоты [c.424]

Общим свойством Р,Р -ТКС является их прототропия или кето-енол-енольная таутомерия [7, 8]. Существующие представления о таутомерии Р,Р -ТКС могут быть обобщены на примере их карбо- 3 (R = Ме, и = 1) и гетероциклических 5 (X = О, М, 8) представителей. [c.166]

Таутомерные превраш,ения енол карбонильное соединение происходят с переносом протона (прототропия), при этом промежуточно образуется анион. [c.311]

Путем прототропии многие структуры могут превращаться в тау-томерные формы. Таутомерия отличается от мезомерии, так как при этом образуются различные продукты, которые во многих случаях удается выделить, хотя они и обязаны своим происхождением общему мезомерному иону. Легкость взаимных переходов между тауто-мерными формами обусловливает переход системы в целом к наиболее стабильной структуре, характер которой может изменяться в зависимости от условий опыта. [c.353]

Наибольшей подвижностью обладают ионы Н+ и ОН за счет проявления прототропиого эффекта, т. е. эстафетной передачи протонов [c.103]

Способы кислого и основного сплавления, применяемые для перевода некоторых веществ в растворимое состояние, имеют в основе ионотропные процессы. В этом случае в противоположность протолизу (прототропия) происходит обмен ионами между двумя сопряженными парами донор ионов — акцептор ионов (ионотропия). Так, сплавление А12О3 с дисульфатом (пиросульфатом) объясняют следующим образом (см. разд. 8.2.3) [c.49]

Прототропия имеет место и при дегидратации сесквитерпеновых спиртов из эпиэлемола при отщеплении воды (в зависимости от используемого реагента) образуются изомерные эпи-элемены (схема 7.2.2). [c.171]

Применение спектроскопии ЯМР. Спектроскопия ЯМР относится к неразрушающим методам анализа. Совр. импульсная ЯМР фурье-спектроскопия позволяет вести анализ по 80 магн. адрам. ЯМР спектроскопия - один из осн. физ.-хим. методов анализа, ее данные используют для однозначной идентификации как промежут. продуктов хим. р-ций, так и целевых в-в. Помимо структурных отнесений и количеств, анализа, спектроскопия ЯМР приносит информацию о конформационных равновесиях, диффузии атомов и молекул в твердых телах, внутр. движениях, водородных связях и ассоциации в жидкостях, кето-енольной таутомерии, металло- и прототропии, упорядоченности и распределении звеньев в полимерных цепях, адсорбции в-в, электронной структуре ионных кристаллов, жидких кристаллов и др. Спектроскопия ЯМР - источник информации о структуре биополимеров, в т. ч. белковых молекул в р-рах, сопоставимой по достоверности с данными рентгеноструктурного анализа. В 80-е it. началось бурное внедрение методов спектроскопии и томо-фафии ЯМР в медицину для диагностики сложных заболеваний и при диспансеризации населения. [c.519]

Эта таутомерия представляет собой частный случай прототроп-ной таутомерии типа [c.507]

С высокой эффективностью такой совместной атаки связано существование бифункциональных катализаторов прототроп-ной изомеризации. В молекуле таких катализаторов имеются и кислотная, и основная группы. Таким катализатором является, [c.508]

Миграция протона от одного атома молекулы органического соединения к другому. Прототропия — частный случаи катионотропии. Наиболее известны прототропные превращения в триадных системах [c.324]

Таутомерия, при которой частицей, перемещ,ающ,ейся в процессе таутомерного превращ,ения, является катион, называется катионотропией. Частным, но самым важным случаем катионотропии является протоно-тропия, или, сокращенно, прототропия. Частный случай прототропии — кето-енольная таутомерия. [c.421]

Существует пентадная и более сложные системы таутомерии, которые здесь не рассматриваются. По существу, прототропия обнимает почти все известное о катионотропной таутомерии. Только около 1960 г. Д. Н. Кравцов открыл ранее неизвестную металлотропию на примерах циклических систем, включающих скелет типа [c.424]

Прототропия такого рода (Н на месте HgR) давно известна. Это пример гептадной таутомерии. [c.424]

Незамещенные у атома азота фталимидины после обработки реактивами Меервейна дают фторобораты 1-алкоксиизонндолия (1.57, б), которые при действии оснований превращаются в 1-алкоксиизоиндоле- нины (1.59, а) [207, 229, 363, 364, 429, 484, 5291. Интерес к этим соеди-яениям в последнее время возрос в связи с использованием их как промежуточных продуктов при синтезе различных азотсодержащих производных изоиндола. Допускалась возможность прототропии у этоксинзоиноленинов (1.59) с превращением в 1-алкокси-2Н-изоиндолы <1.60) [4291. Однако растворы (1.59) в хлороформе по данным спектров ПМР не содержали измеримых количеств рмы (1.60). Даже у [c.20]

Входящая в это уравнение величина ко представляет собой константу скорости рН-независимой реакции, которую обычно называют самопроизвольной или, точнее, водной реакцией. Константы скорости кн и кон относятся к реакциям, катализируемым ионами гидроксония и гидроксида соответственно. На скорость реакции может влиять также наличие прототроп- [c.56]

Обратимую изомеризацию, связанную с миграцией протона, которая приводит к взаимопревращению карбонильной и енольной форм органического соединения, называют кето-енольной таутомерией. Она является частным случаем общего явления-таутомерии, включающей самопроизвольные взаимопревращения изомерных форм молекул различных (не только карбонильных) соединений, которые могут происходить не только за счет миграции протона (прототропия), но и других частиц, в частности, группировок, содержащих металлы (металлотропия) [c.471]

С целью разрешения противоречий между результатами Н/В-изотопного обмена (3,(3 -ТКС в солях с 3,4-днгндронзохннолннамн [23, 27], реакционной способностью (3,(3 -ТКС 1-8 [16-26] и существующими представлениями о их таутомерии [7, 8], а также с целью разработки способа получения изотопомеров (дейтерий) и меченых (дейтерий, тритий) производных (3,(3 -ТКС нами изучен изотопный обмен (3,(3 -ТКС в различных условиях. Установлено, что Н/О-обмен а-протонов ацильного заместителя (3,(3 -ТКС 3, 5-7 эффективно осуществляется в присутствии различных азотистых оснований (Ру, хинолин, триэтиламин и др.) и в растворах полярных апротонных растворителей (ПАР) или полярных растворителях - АВС (акцепторах Н-связи) [30], например ДМФА, ДМСО, ГМТФК, тогда как в амфи-протонных растворителях донорах дейтерия (ВгО, спирты-с ) даже в присутствии каталитических количеств оснований (алкоголяты и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов) Н/В-обмена а-протонов ацильных заместителей не наблюдалось. Эти результаты окончательно исключают дианионы 26, 27 как возможную причину изотопного обмена в ацильных фрагментах (3,(3 -ТКС. Следовательно вероятной причиной этого в солях 21 [23, 27] и специфичной реакционной способности (3,(3 -ТКС [16-26] остается таутомерия (прототропия). Причем, именно таутомерия анионов (3,(3 -ТКС. При этом закономерно возникает вопрос, почему в присутствии азотистых оснований и в ПАР Н/В-обмен ацильных фрагментов (3,(3 -ТКС осуществляется, а в амфн-протонных растворителях нет Причина этих различий, вероятно, кроется, с одной [c.169]

Наиболее часто встречающимся случаем катионотропии является прототропия, характеризующаяся перемещением протона Н . Подобная трехцентровая перегруппировка происходит и при других реакциях — в частности при аномальных реакциях металлоорганических соединений аллильного ряда, когда происходит миграция катиона М . Процессы катионотропии протекают по различным механизмам катионоидный отрыв мон ет совершаться спонтанно (г), под действием основания (д) нли в результате электрофильной атаки в положение 3 (< ). Некоторые превращения осуществляются в результате синхронного эле1гтронного перехода (см. стр. 324). [c.352]

Известны также и другие случаи прототропии, иногда более сложные, например пятицентровые перегруппировки формазанов (а). Можно указать также четырехцентровые таутомерные переходы нитрон енгидроксиламин (б). [c.367]

Подобного рода ассоциации приводят к так называемой прототроп-ной таутомерии у ряда систем гетероциклов [c.535]

Эванс [152, 153] исследовал прототропию фенил-н-алкилкетонов от ацетофенона до фенилпентилкетона, а также фенилизопропилкетона, взятых в виде 0,1 молярного раствора, которую каталитически активировали 75% уксусной кислотой, содержащей моля хлористого водорода на I л. Измеряя скорость, с которой происходит кето-энольное превращение, он установил, что энергия активации увеличивается в гомологическом ряду от ацетофенона (Е — [c.217]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.259 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.311 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.353 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.216 , c.217 ]

Инженерная химия гетерогенного катализа (1965) -- [ c.56 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.94 , c.669 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.151 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.8 , c.13 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.311 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.355 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.108 , c.148 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.96 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.355 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.362 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.330 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.468 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.49 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.490 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.468 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.395 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.287 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.314 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.191 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология