Ненасыщенные кетоны и правило октантов

Последние наблюдения, а также общий знак кругового дихроизма для а, р-ненасыщенных кетонов очень трудно объяснить с помогцью правила октантов. [c.178]

Для п -> л -полосы поглощения а,Р-ненасыщенных кетонов были предложены модифицированные правила октантов [23—25]. По-видимому, предложенные правила объясняют некоторые экспериментальные данные, однако теоретическое рассмотрение а,Р непредельного кетонного хромофора показывает, что электронная модель такой системы довольно сложна, так что распространять правило октантов на а,р-ненасыщенные кетоны следует с крайней осторожностью [26]. [c.106]

В а,р-ненасыщенных кетонах одна или обе ортогональные плоскости отражения отсутствуют, поэтому правило октантов в его первоначальной форме неприменимо. Предложено распространить правило октантов на п->я -переход сопряженных кетонов [194—196]. [c.44]

Легко видеть, что аксиальное правило галогенкетонов (рис. 14-38) представляет собой частный случай правила октантов с дополнительным условием, что влияние аксиального галогена, находящегося по соседству с карбонильной группой, перекрывает влияние всех остальных заместителей вследствие большой атомной рефракции хлора, брома и иода (стр. 300). Аналогичное положение имеет место в случае р, -ненасыщенных кетонов [406]. [c.415]

Другим важным выводом из приведенных выше работ является распространение правила октантов [13], предложенное Московицем, Мислоу, Джерасси и Глассом [34], на днссимметричные гомо-сопряженные хромофоры. Длинноволновый переход карбонильной группы, связанной с ароматической или этиленовой группировкой, наблюдаемый в р,7-ненасыщенных кетонах (см. выше), оправдывает рассмотрение сложной карбонил-углеродной я-системы как собственно днссимметричного хромофора [31]. Эффект Коттона. [c.137]

В заключение отметим, что методы дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма очень важны для стереохимических исследований. Эти исследования включают конфигурационные и конформационные задачи для многочисленных соединений, содержащих или не содержащих оптически активные хромофоры в изучаемой спектральной области. Правило актантов позволяет предсказывать знак эффекта Коттона, связанный с некоторыми хромофорами, наиболее общим из которых является кетогруппа. Следует отметить, что применимость правила октантов была показана для а,Р-ненасы-щенных кетонов [22, 23], р,у-ненасыщенных кетонов [13], лактонов [25, 26], лактамов 26] и т. д. Эти вопросы будут освещены в лекциях специалистов в этой области. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология