Фениллитий и азобензол

Г еакция фениллития с азобензолом. [c.43]

К сожалению, попытки автора обзора и других исследователей осуществить электрофильную атаку протонированной закисью азота до сих пор безуспешны. Все реакции, о которых сообщается в литературе, включают взаимодействия реакционноспособных карб-анионов (т. е. очень сильных нуклеофилов) с нейтральной закисью азота. Трудность осуществления таких реакций заключается в том, что они приводят к солям диазония (или, скорее всего, к диазота-там), которые по мере образования будут вступать в реакцию азосочетания с присутствующими в реакционной смеси нуклеофильными агентами. Вследствие этого продуктами реакции являются азосоединения, а не соли диазония. Впервые исследование реакции закиси азота с металлорганическими соединениями осуществлено Шлепком и Бергманом в 1928 г. [87], а первое сообщение о реакции фениллития с закисью азота было сделано Мейером и Берин-гером в 1953 г. Мейер показал, что продуктами реакции являются фенол, бензидин, дифенил, азобензол, трифенилгидразин и гидразобензол [88]. Кроме этих продуктов Берингер обнаружил присутствие в реакционной смеси фенилдиазотата лития путем сочетания [c.1889]

По методу Холта и Хьюза [1], 500 мг азобензола-Np растворяют в атмосфере азота в 20 мл сухого эфира. Раствор охлаждают до 0° и к нему добавляют раствор 230 мг фениллития в 5 мл сухого эфира. Смесь перемешивают в течение 5 мин., после чего к ней добавляют насыш,енный раствор хлористого аммония. Эфирный слой отделяют и испаряют досуха. Остаток промывают петролейным эфиром и перекристаллизовывают из спирта. Выход тpифeнилгидpaзинa-NJ 2. т. пл. 141—142° (разл.), составляет 100 мг (примечание 1). [c.271]

Найдено, что при действии фениллития на азобензол образуется трифенилгидразин наряду с большим количеством гидразобензола [92, 93]. Гидразо-бензол образуется и при реакции фениллития с закисью азота [92]. Реакции закиси азота с органическими соединениями лития проводились при охлаждении смесью льда и соли (под азотом) при энергичном перемешивании [90]. [c.58]

Подробно изучена Мейером [91 ] реакция закиси азота с фениллитием, где из реакционной смеси были выделены фенол, азобензол, гидразобензол, бифенил и трифенилгидразин. Показано, что реакции металлированного литием гидразобензола или трифенилгидразина с закисью азота приводят соответственно к азобензолу или хинонанилдифенилгидразону. [c.58]

При действии 2 молей фениллития на 2 моля азобензола при перемешивании в среде эфира в течение 40 час. выделяют гидразобензол [62, 63, 63а]. Образование трифенилгидразина при этой реакции обнаружено при взаимодействии 1,6 г фениллития в 50 л л сухого эфира с 3,6 г азобензола в течение 5 мин. и последующем разложении раствором хлористого аммония [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология