Реакции азосочетания

Реакции, идущие без выделения азота. Азосочетание. Важным свойством диазосоединения является их способность вступать в реакцию азосочетания с ароматическими фенолами, аминами и другими соединениями с образованием азосоединений. Реакцию можно представить следующим образом [c.109]

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

Такое представление о механизме реакции азосочетания подтверждается рядом экспериментальных фактов. [c.437]

Наконец, в пользу рассмотренного выше ионного механизма реакции азосочетания свидетельствует то, что в отличие от большинства органических реакций она идет с высокой скоростью даже на холоду, что в основном свойственно ионным реакциям. [c.439]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Окрашивание реакционной смеси происходит в результате реакции азосочетания, приводящей к образованию молекулы красителя, химически присоединенной к полипептидной цепи. [c.355]

Уравнение реакции азосочетания [c.299]

Реакция азосочетания. Несмотря на то что азосочетание — типичная реакция электрофильного замещения, ее целесообразнее рассмотреть отдельно (см. гл. 6). [c.397]

Реакции азосочетания в большинстве случаев протекают с изотопным эффектом. Это может свидетельствовать о том, что вторая стадия реакции — отщепление протона — идет со скоростью, соизмеримой со скоростью первой стадии. Поэтому на протекание реакции азосочетания существенно влияет природа основания, которое является акцептором протона, отщепляющегося от а-комплекса на заключительной стадии реакции. [c.440]

Укажите, в какой среде проводится процесс азосочетания в каждом отдельном случае и какие амины получатся при восстановлении полученных азокрасителей. На одном из примеров приведите механизм реакций азосочетания. [c.142]

Одиако до сих пор неясно, почему именно иб-изомер способен вступать в реакцию азосочетания, несмотря на то что находящийся в нем в цыс-положении фенил должен был бы создавать пространственные затруднения при взаимодействии с азокомпонентом. [c.448]

Реакции диазосоединений делятся на две категории реакции с отщеплением азота и заменой его на другие группы и реакции, г, которых азот сохраняется. К последним относится реакция азосочетания. [c.108]

Вещества, с которыми взаимодействуют диазосоединения в реакции азосочетания, вызывают азосоставляющими. [c.109]

Условия проведения реакции азосочетания прежде всего зависят от строения азосоставляющих. Сочетание с аминами обычно осуществляется в кислой или слабокислой среде с pH 3,5—7,0, а с фенолами — в растворах с pH от 5,0 до 9,0. [c.110]

Вещества, образующиеся по реакции азосочетания, относятся к классу ароматических азосоединений. Азосоединения — органические вещества, в молекулах которых содержится азогруппа [c.306]

Реакцию азосочетания дифенилолпропана с хлоридом бензолди-азония можно проводить в щелочной peдe Для этого дифенилол- [c.13]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения дпазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Тепло реакции (б) определяется просто, так как реагентами являются иеор1 аиические вещества, теплоты образования которых можно найти в любом справочнике физико-химических величин. Теплоты реакций азосочетания могут быть определены путем вычисления теплот образования азосоединений по их структурной формуле (правило Караша), теплоты образования диазосоставляю-п1,их можно найти по известным теплотам реакций диазотирования. Этот метод недостаточно точен, так как тепловая поправка на азогрушту меняется для различных соединений в довольно широких пределах и не является, по-видимому, такой же постоянной, как тепловые поправки на другие заместители. Несмотря на это, в расчетах пользуются указанным способом вычисления, единственным в настоящее время. [c.314]

Химические свойства. По поведению в реакциях электрофильного замещения пиррол напоминает фенол он формилиру-ется действием хлороформа и щелочи (аналогично реакции Раймера — Тимана для фенола), вступает в реакцию азосочетания, карбоксилируется действием СО2 в присутствии щелочи (аналогично реакции Кольбе — Шмитта), образует тетрабромид при действии бромной воды. [c.520]

Пользуясь данными табл. 11, легко можно вычислить тепло реакции азосочетания по известным теплотам реакций-элементов. Из этих данных видно, что теплоты азосочетания различных диазосоединений с одной и той же азосоставляющей довольно близки. Следовательно, в технических расчетах (при полном отсутствии необходимых термохимических данных) тепло сочетания диазо-соединени с оксипроизводными можно принимать по аналогии с данными табл. 11. [c.315]

Определение 8-оксихинолина реакцией азосочетания его с сульфаниловой кислотой [c.62]

Несимметричные производные азобензола, имеющие в одном или обоих бензольных ядрах различные заместители, могут быть получены также реакцией азосочетания (см. разд. 6.2.3) и взаимодействием замещенных тетрафторборатов диазония ХСбН4М2+ Вр4 с дифенилцинком. [c.420]

При нагревании триазенов с солью амина получается амино-азобензол (52). Эту реакцию обычно проводят в среде анилина в присутствии каталитических количеств анилинийхлорида. Предполагают, что при нагревании происходит диссоциация соли анилина, а образовавшийся хлороводород протонирует трназен. Продукт иротонирования затем распадается на анилин и катион бензолдиазония, которые затем вступают в реакцию азосочетания (см. разд. 6,2.2) [c.434]

Реакция азосочетания арендиазония с высокоосновными ароматическими субстратами является типичной реакцией электрофильного замещения, причем электрофильной частицей в данном случае является диазоний-катион [c.437]

Установлено, что реакция ускоряется в тех случаях, когда в диазокомпоненте (арендиазоний-катионе) (57) присутствует одна или несколько электроноакцепторных групп, особенно в орто- и лара-положениях, и, наоборот, наличие в диазокомпоненте электронодонорных групп сильно замедляет реакцию. Относительные скорости реакции азосочетания солей арендиазония, содержащих различные заместители в пара-положении, приведены ниже (за единицу принята скорость азосочетания соли бензолдиазония) [c.438]

Диметил- и диметоксипроизводные диазотированного бензи-дина (59) значительно менее реакционноспособны, чем незамещенное соединение. Относительные скорости реакций азосочетания этих соединений приведены ниже [c.438]

В качестве азокомпонента (58) обычно используют ароматические соединения, имеющие одну или несколько сильных электронодонорных групп [М(СНз)2, NH H3]. Фенолы реагируют только в слабощелочной среде, т. е. в условиях образования фенолят-анионов. Из гомологов бензола только 1,3,5-триметилбензол (мезитилен) способен вступать в реакцию азосочетания при взаимодействии с очень сильными электрофильными диазосоединениями. [c.438]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

Продукты реакции азосочетания используют также для получения о- и и-аминофенолов и соответствующих фенилендиаминов восстановительным расщеплением связи Ы = М в азосоединениях действием дихлорида олова или гидросульфита натрия, например [c.444]

Диазотаты щелочных металлов в водных раствор . диссоциируют на ионы. Они представляют собой устойчивые, ле1К0 Г)ы.1еляе. 1ые соединения, не способные вс1упать в реакции азосочетания и разлагаться с выделением азота. [c.448]

И в данном случае есть больше оснований считать, что получаемый в мягких условиях изомер не является геометрическим ис-изомером, а представляет собой смесь диазонитрила с еще не успевшим превратиться в него диазонийцианидом. Только анион последнего и может образовать с АдНОз нерастворимый в воде осадок АдСЫ, а катион — вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Взгляды Ганча вызывали в его время и продолжают вызывать возражения. Требуется объяснить, почему геометрические изомеры столь кардинально отличаются друг от друга по химическим свойствам и устойчивости. В частности, остается без ответа вопрос, почему цис-изомер, в котором, как и в анти-та-мере, оба атома азота ковалентно связаны с остальными частями молекулы, легче выделяет молекулу азота и почему он способен сочетаться с фенолами и аминами, а транс-изомер — нет. Предположение Ганча стало особенно скептически восприниматься после того, как было установлено, что из всех ионов и молекул, содержащих диазогруппу, только диазоний-катион способен разлагаться с выделением азота и вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Нельзя также безоговорочно принять более позднее предположение Г. Цоллингера, который, признавая, что в реакции азосочетания принимает участие не сам син-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из син-диазотата должен легче, чем из анг -изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интермедиаты это превращение происходит. [c.450]

Подводя итоги всему высказанному выше, можно утверждать, что скорее всего нормальный диазотат не является индивидуальным веществом и в нем помимо диазотата содержится некоторое количество не успевшего прореагировать со щелочью диазоний-катиона, который вступает в реакцию азосочетания и разлагается с выделением молекулы азота, [c.450]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

Диазокатион (катион диазония) образуется при реакции диазотирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильньш реагентом из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [c.108]

Обычно при проведении реакции азосочетания прибавляют при энергичном перемешивании охлажденный раствор соли диазония к охлажденному раствору азосоставляющей. [c.110]

Скорость реакции азосочетания зависит от строения диазосоставляющей и азосоставляющей. Азосочетание протекает тем легче, чем больше электронная плотность на атоме углерода, который атакован диазокатионом. Активность диазосоставляющей тем больше, [c.110]

Курс органической химии (1965) -- [ c.510 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.560 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.510 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.330 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.496 , c.502 , c.504 , c.518 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.798 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.584 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.584 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.104 , c.105 , c.312 , c.514 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология