Электролиз растворов хлористого аммония

Получение хлористого азота электролизом раствора хлористого аммония [c.152]

Попытки получить молибден электролитическим способом нз водных растворов делались различными исследователями неоднократно, однако ни одна из них не дала практически ценных результатов. При электролизе сернокислых растворов молибдата натрия или растворов его, содержащих хлористый аммоний и уксусную кислоту, удается выделять молибден на катоде в виде окисла трехвалентного молибдена. Этот метод используется в аналитической химии молибдена. Получение же металлического молибдена пока не удавалось. [c.85]

Столкнувшись с трудностью химического отделения родия от иридия Мак-Невин и Тутхилл [100] предложили для этого определения кулонометрическую методику. Они осуществляли отделение 6—30 мг родия от 60 мг иридия путем электролиза в 3,5М растворе хлористого аммония при потенциале —0,40 в. Было обнаружено, что осадок родия содержит окислы. Если вес осажденного металла должен служить мерой первоначальной концентрации родия, то этот осадок следует обработать водородом при температуре 450° С. [c.56]

В работе приводятся опытные данные по изучению кинетики роста капли амальгамы аммония при электролизе раствора хлористого аммония иа стационарной ртутной капле. По опытному графику г, t строится график в координатах lg/ , lg(l—А). Угловой коэффициент у прямой на этом графике оказывается равным- 0,4. Это показывает, что уравнение (27) больше соответствует опытным данным и, следовательно, более вероятным является второй механизм разрушения пены амальгамы аммония, т. е. предположение, что лимитирующей стадией при разрушении пены смеси аммиак+водород в ртути является выход этих газов через поверхность ртути в раствор. [c.34]

Составы электролитов и режимы электролиза. Цианистые соли меди и цинка и свободный цианид — основные компоненты электролита для осаждения медноцинковых сплавов. Кроме них, предложено вводить в раствор добавки едкий натр, сернокислый натрий, сернистокислый натрий, аммиак, сегнетову соль, углекислый натрий, хлористый аммоний, влияющие не только на состав и внешний вид Осадков, но и на работу ванны. [c.84]

Особый интерес представляют попытки ввести в силикатные стекла ион аммония . Ионы аммония выделяются электролизом гораздо легче других катионов из насыщенного раствора хлористого аммония, из кислого сернокислого аммония или из расплавленного уксуснокислого аммония. Радикал аммония далее реагирует с металлическим натрием, отложенным на катоде, образуя амид натрия, а свободный водород, выделившийся как побочный продукт, образует водородистое -соединение натрия. Стекла, содержащие ионы аммония, бесцветны, но имеют бесчисленное множество мелких поверхностных трещин. При нагревании и при реакции с водой из этих трещин выделяется газ. Внедрение ионов аммония вместо ионов натрия, очевидно, зависит яе только от величины радиуса N1 4+, близкой к величине радиуса К" ", который, однако, с трудом внедряется в стекло. [c.141]

После перехода на ветвь II, обусловленную выделением палладия, удельный вес химической составляющей в общей величине поляризации повышается в электролите А по сравнению с раствором Б. Установленные закономерности дают основание сделать заключение, что причиной этого является образование на поверхности катода более прочной пленки из труднорастворимых соединений палладия. Последняя, но-видимому, оказывает также влияние па величину предельного тока, а ее возникновению в процессе электролиза, очевидно, способствует присутствие в электролите хлористого аммония [310]. На это указывает уменьшение роли химической поляризации в том же диапазоне потенциалов при замене в растворе хлористого аммония бензойной кислотой. [c.170]

Метод анализа экстрагированной газовой смеси также несколько отличается от общепринятого. Газовая смесь после измерения ее общего объема переводится в поглотитель, состоящий из насыщенного раствора хлористого аммония в 25%-ном аммиаке, где происходит поглощение окиси углерода в присутствии медной стружки. Пары аммиака поглощаются 10%-ной серной кислотой, а к оставшейся смеси водорода и азота добавляется кислород, полученный электролизом раствора едкого кали. После сжигания смеси избыточный кислород поглощается тем же медноаммиачным поглотителем. В случае наличия в газовой смеси метана, количество последнего может быть определено после сжигания по количеству поглощенной углекислоты в сосуде с 30%-ным раствором едкого кали. Этот метод газового анализа удобен тем, что не требует предварительной очистки электролитического кислорода, идущего на сжигание газовой смеси. [c.159]

Соединение СЬЫ было получено А. Я. Апиным [446] при электролизе Насыщенного водного раствора хлористого аммония. Это соединение разлагается при 0° и легко взрывает. При соприкосновении с воздухом оно самовоспламеняется при обычной температуре даже при пониженном до 2- 0 мм рт. ст. давлении. [c.567]

Ири электролизе раствора хлористого рубидия перхлоратов не получалось. Из хлористого аммония образовывался хлористый азот. [c.340]

Способ добывания соды из г л а у б е р о в ой соли по С о. л ь в ею и электролиз образовавшегося с с р п о к и с л о-г о а м м опия с целью регенерирования аммиака и добывания серной кислоты. При обработке ио Сольвею иова-реппой соли в осадке получают двууглекислую соду, а в растворе — хлористый аммоний. Аналогично здесь в растворе получается с е р и о к и с л ы й а м м о н и й, который может быть или непосредственно применен, как прекрасное удобрение, или подвергнут в концентрированном растворе электролизу, в результате которого нолучаются аммиак, снова идущий в работу, и свободная серная кислот а, почти химически чистая, которую в случае надобности можно сгустить до концентрации в 66° Боме. [c.312]

Качественный полярографический анализ. Чтобы установить, например, присутствие ионов кадмия в растворе, к испытуемому раствору прибавляют хлористый аммоний и затем погружают в раствор электроды, которые соединяют с источником постоянного тока. Вначале к электродам прилагают малое напряжение, которое постепенно увеличивают, непрерывно наблюдая за силой тока, проходящего через раствор. Результаты наблюдений записывают в виде кривой зависимости г от и. Ток через раствор электролита практически не идет до тех пор, пока не будет приложено напряжение, достаточное для выделения продуктов электролиза, т. е. необходимое для преодоления э. д. с. поляризации. При отсутствии кадмия ток будет идти через раствор только при высоком напряжении (около 2 в), когда на ртутном электроде начнет выделяться водород. Если же в растворе находятся ионы кадмия, они при действии тока легко разряжаются на ртутном катоде, причем образуется амальгама [c.210]

В процессе электролиза аноды отчасти растворяются чисто химически (анодный выход потоку больше 100%), и pH постепенно растет. Чтобы удержать pH в пределах 3—4,5 (не выше 5), вводят буферные добавки— .слабые кислоты (борную, уксусную) или соответствующие соли (хлористый аммоний, уксуснокислый натрий и др.). Удобной буферной добавкой является хлористый или сернокислый алюминий при pH > 4,5 образуется желатинозный осадок гидроокиси алюминия. Появление осадка указывает на нарушение состава раствора и на необходимость его подкисления. Кроме того, коллоидная, не скоагулировавшая гидроокись алюминия, присутствующая у катода, и при более низком pH действует как коллоид, улучшая качество цинкового осадка. [c.551]

Р. Н. Карповой и И. П. Твердовским [4] были получены сплавы палладия с медью и исследованы их физико-химические свойства. Электролит приготовляли смешением двух растворов хлористого палладия с добавкой азотистокислого натрия и сернокислой меди с добавкой сернокислого аммония. Раствор подкисляли серной кислотой. Электролиз вели при плотности тока 0,7 а/дм . При указанных условиях были получены мелкодисперсные осадки, которые не могут быть использованы в качестве защитных или специальных покрытий. Для получения компактных, твердых осадков сплавов металлов платиновой группы, например палладия с медью или с серебром, могут быть использованы такие комплексообразующие ионы, как циан и пирофосфат. [c.306]

Из данных, представленных на рис. 101, вытекает, что бензойная кислота смещает в отрицательную сторону ветвь II кривой, однако существенно не меняет величины предельного тока. Различное влияние хлористого аммония и бензойной кислоты наблюдается и при изменении концентрации палладия в растворе (рис. 102). Как видно из этих данных, в электролите Б, содержащем бензойную кислоту, при плотностях тока ниже предельной величина катодной поляризации также является большей. В обоих электролитах общая величина катодной поляризации, так же как и предельного тока, закономерно меняется в зависимости от концентрации металла в растворе. Различное расположение ветви //, но-видимому, обусловлено неодинаковым изменением pH в прикатодном слое в процессе электролиза, что приводит к выделению водорода при различных потенциалах и изменению скорости активирования поверхности электрода. Определенным подтверждением этому могут служить осциллограммы включения поляризующего тока (рис. 103). Как видно из этих данных, начальная стадия катодного процесса больше затруднена в электролите, содержащем бензойную кислоту. Это наглядно проявляется при плотностях тока как ниже, так и выше предельной. Бензойная кислота оказывает также влияние на степень поглощения палладием водорода. На это указывают результаты измерений скорости изменения потенциала катода после выключения тока (рис. 104). Приведенные на этом рисунке данные показывают, что в присутствии бензойной кислоты участок /, который обусловлен процессом распада системы Р<1 — Н [6], значительно короче. Следовательно, в электролите Б палладий при той же плотности тока поглощает меньше водорода, чем в растворе А. [c.166]

Анодами при электролизе хлоридов с нерастворимым анодом служат графитовые стержии либо платинированный титан. Поскольку в хлористом растворе имеется значительное количество хлористого аммония, а анодном пространстве наравне с выделяющимся хлором разлагается NH4 I по реакции [c.507]

М раствор вещества в воде или в воде и в смешивающемся с ней органическом растворителе (низший спирт или диоксан), содержащий электролит с ионами хлора, например хлористый аммоний, подвергается электролизу в ячейке с очень небольшим катодом и ртутным анодом. При разряжении хлор-ионов на аноде осаждается хлористая ртуть и получается каломельный электрод (постоянный потенциал). Катодом может быть или капельный ртутный электрод (капли не более 0,5 мм в диаметре) или платиновый микроэлектрод. На катод подается различное напряжение и измеряется сила тока, проходящего через ячейку, например, при помощи гальванометра с большим периодом затухания. Отношение силы тока к напряжению можно наблюдать на экране катодного лучевого осциллографа. [c.194]

Полученный раствор, содержащий небольшое остаточное количество хлористого аммония, упаривали и вновь подвергали электролизу. Таким образом, удавалось снизить содержание ионов хлора в конечном продукте до 1—0,5%. [c.136]

После выделения кремнекислоты из сернокислого раствора отделяют электролизом с ртутным катодом хром, ж елезо, никель, медь и молибден. Осаждают алюмин ий аммиаком из концентрированного раствора в присутствии большого количества хлористого аммония. [c.190]

Электрохимическое окисление аммиака. Вопрос о возможности получения гидразина электролизом растворов аммиака подробно исследован не был. Таррентин и Олин [82] сообщили об образовании заметных следов гидразина при электролизе (проводимом при 100°С) 25%-ного водного раствора аммиака, к которому медленно добавляли хлористый натрий. Ховард и Браун [59] установили, что при электролизе раствора хлористого аммония в жидком аммиаке с использованием графитового и платинового электродов образуются следы восстановителя, являющегося, повидимому, гидразином. Дальнейшая информация по этому вопросу отсутствует. [c.27]

Получение хлористого азота электролизом раствора хлористого аммония в хлорной воде. Выделяющийся аммиак взаимодействует с хлором, образуя хлористый азот. Поверх раствора налит слой скипидара. Пузырьки выделяющихся газов содержат хлористый азот. Поднима ясь, они соприкасаются со скипидаром и дают легкие взрывы. [c.185]

Гольц и Израилевич разработали условия эл ктроосаждения хрома из водных растворов хлорного хрома r lg при длительной работе ванны с получением толстых осадков хрома значительной чистоты. Авторы предлагают такие условия электролиза состав католита — 35—100 г л хрома (в виде хлорида), 1,4 мол/л NH l, анолит — 1—3 н НС1, температура комнатная, плотность тока — 800—400 а/м напряжение — 4,5 в, выход хрома по току — 30—40%. Основное влияние на выход хрома по току имеет кислотность католита при слишком большой кислотности облегчен разряд ионов водорода на хроме, при слишком малой — образуются основные соли типа r(0H) l2, гидраты и окислы хрома. На аноде, если допускать хлористый аммоний реагировать с хлором, очевидно, также, как и при электролизе растворов хлористого марганца (см. 70), получается не хлор, а азот и хлористый водород. Несмотря на то, что электролиз растворов хлористого хрома представляет значительный интерес с точки зрения применения графитового анода вместо свинцового, а также потому, что выделение хлора позволяет отказаться от циркуляции анолита все же, до сих пор хлористый электролиз не вышел из стадии лабораторного исследования. [c.314]

Хлористый азот йолзгчают либо используя обратимость этой реакции при действии гипохлорита tia водные растворы аммиака или аммонийных солей, либо (для демонстрационных целей) йроизводя электролиз насыщенного раствора хлорида аммония под слоем скипидара, чтобы капли взрывчатого N lg, поднимающиеся на поверхность, тотчас же взрывались и не могли бы накапливаться в значительном количестве. [c.669]

В этом случае электролизу подвергают 1%-ный раствор хлористого аммония в воде, содержащий 20% аммиака. Образовавшийся в результате окисления на аноде иона хлора гипохлорпт в свою очередь окисляет аммиак в гидразин [c.55]

Порошок никеля. Для получения никелевого порошка высокой дисперсности рекомендуются электролиты, содержащие сульфат никеля или двойную никельаммониевую соль ( 0,3 н.), сернокислый (или хлористый) аммоний (0,5—1,0 и.) для буферирования раствора и хлористый натрий (0,2—0,4 н.) для активирования анодов при pH = 6—7. При комнатной температуре плотность тока 10—20 А/дм , выход по току 60—30%, продолжительность непрерывного электролиза 30—60 мин. [c.327]

В начале электролиза хлористого аммония образуется взрывчатый N lg, а к концу процесса все ионы NH4 исчезают и раствор становится сильно кислым вследствие наличия перхлоратного аниона- . [c.84]

Ю. А. Чернихов с сотрудниками 1140, 1141] предлагает определять индий методом внутреннего электролиза. Процесс заключается в том, что в раствор, содержащий индий, погружают два электрода, соединенных между собой медной проволокой платиновый катод и цинковый анод. Между электродами создается некоторая разность потенциалов, заставляющая ионы индия направляться к катоду, на котором они разряжаются и оседают количественно плотным слоем. Катод взвешивают до и после осаждения на нем индия. Процесс ведется при 70° С и pH = = 3,5- 3,8 в присутствии виннокислого буфера. Состав раствора следующий 0,1-н. раствор соляной или серной кислоты, 10%-ный раствор кислого виннокислого натрия и 10 г хлористого аммония. [c.422]

Золото из раствора восстанавливают солями закисного железа и отфильтроиывают. Из фильтрата обработкой его хлористым аммонием осаждают хлороплатинат аммония (ЫН4)2Р1С1б, который прн прокаливании дает губчатую платину. После отделения платины выделяют из раствора палладий или электролизом, или осаждением в виде хлоропалладата аммония. , [c.462]

В пларленом никкеле магний может присутствовать лишь в виде металла во фриттованном же никкеле наряду с окисью кальция возможно присутствие и окиси магния. Поэтому в последнем случае надо иметь в виду оба элемента. 5—10 г исследуемого никкеля растворяют в азотной кислоте, раствор выпаривают несколько раз досуха с соляной кислотой. Из сильно аммиачного раствора хлористых металлов выделяют электролизом совместно медь, никкель и кобальт. По окончании электролиза отфильтровывают выделившийся гидрат окиси железа, вновь растворяют его в соляной кислоте и еще раз осаждают аммиаком. Оба фильтрата соединяют, выпаривают (лучше всего в платиновой чашке) и прокаливают остаток для удаления большого количества аммониевых солей. Остаток растворяют в соляной кислоте и прибавляют к раствору избыток щавелевокислого аммония, рассчитанный на оба элемента. После 12-часового стояния на холоду раствор декантируют через фильтр, осадок слегка обмывают в стакане, растворяют в соляной кислоте и, прибавив немного щавелевокислого аммония и аммиака, вновь осаждают щавелевокислый кальций, теперь уже свободный от магния. Щавелевокислый кальций переводят в aSO , взвешивают и пересчитывают на СаО. [c.280]

При действии концентрированной соляной кислоты на такие руды часть тяжелого шпата переходит в раствор, но затем, когда кислотность раствора уменьшают перед пропусканием сероводорода, ВаЗО снова выделяется, присоединяется к осадку сульфидов и таким образом попадает в сернокислый свинец]. Найденное количество Ва50 надо вычесть из веса сернокислого свинца и прибавить к весу тяжелого шпата, полученному при анализе нерастворимого остатка. В фильтрате от сернокислого свинца определяют, если нужно, серебро и висмут, в виде хлогистого серебра и хлорокиси висмута. Раствор сперва выпаривают с серной кислотой, нейтрализуют аммиаком, подкисляют азотной кислотой и подвергают электролизу для выделения меди. Остающийся после удаления меди раствор скова выпаривают с серной кислотой, отделяют кадмий от цинка, как указано в т. П, ч. 2, вып. 1, стр. 286 (путем двукратного осаждения сероводородом), и определяют его в виде сернокислого кадмия. Из фильтрата после осаждения сероводородом тяжелых металлов удаляют кипячением сероводород, окисляют раствор перекисью водорода, прибавляют хлористого аммония и осаждают избытком аммиака железо вместе с алюминием и марганцем. Осадок гидроокисей отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте, еще раз осаждают аммиаком, фильтруют, промывают, прокаливают и взвешивают. После этого растворяют прокаленные окислы в соляной кислоте и, восстановив железо хлористым оловом, титруют его обычным способом марганцовокислым калием. Содержание железа пересчитывают на окись железа. [c.579]

Содержание таллия в медно-кадмиевых кеках, поступающих в кадмиевое производство, может достигать сотых долей процента. При разложении кека серной кислотой таллий большей частью вместе с кадмием переходит в раствор. На последующей стадии осаждения первичной кадмиевой губки (для этого берется лишь небольшой избыток цинковой пыли) с кадмием осаждается всего около 20% таллия. Большая часть таллия остается в растворе, который возвращается в цех выщелачивания цинкового производства. Таким сбразом, таллий совершает круговорот между кадмиевым и цинковым производством. Таллий, попавший в первичную кадмиевую губку, распределяется по полупродуктам кадмиевого производства. В частности, кадмиевые растворы, из которых ведется электролиз кадмия, могут содержать до 0,2—0,4 г/л таллия. Большая часть таллия попадает в металлический кадмий, а из него при рафинировании действием хлористого аммония — в хлоридные дроссы. Эти дроссы (в них содержание таллия может достигать нескольких процентов) являются самым богатым по таллию материалом [17, 139]. Часть таллия при электролизе окисляется и осаждается с анодным шламом, в котором также может содержаться до нескольких процентов таллия. Но количество шлама обычно очень невелико. [c.212]

Более перспективной следует считать амальгамную переработку растворов после разложения таллиевых концентратов, полученных другими путями, например бихроматных. По одной из таких схем [174] бихроматный таллиевый осадок смешивается с серной кислотой полученная суспензия (100—200 г л бихромата таллия и 150—300 г л серной кислоты) энергично перемешивается с 10%-ной амальгамой цинка. Хром восстанавливается до трехвалентного, таллий переходит в раствор и цементируется амальгамой. При неоднократном использовании амальгамы получаются концентрированные амальгамы, содержащие 40—50% таллия, 5—7% цинка, 0,5—1,0% кадмия и небольшие количества свинца и других примесей. Очищают таллиевую амальгаму в два этапа. Основную часть цинка и кадмия отделяют электролизом в аммиачно-хлоридном электролите (1,7 н. уюристого натрия, 1,5 н. хлористого аммония и 1,5 н. аммиака). При последующем электролизе в щелочном растворе трилона Б производится очистка от остатков цинка и кадмия, а также от примесей свинца, олова и др. В таком электролите, содержащем 0,5—1 н. NaOH и 0,1 М трилона Б, вследствие образования стойких комплексных соединений сдвигаются потенциалы более электроположительных, чем таллий, металлов в сторону электроотрицательных значений. Это дает возможность проводить глубокую очистку амальгамы. Выделяют таллий из очищенной амальгамы электролизом в перхлоратном растворе (100 г л хлорной кислоты, 40—50 г л перхлората таллия). Описанная технология позволяет получать металлический таллий высокой чистоты с суммарным содержанием примесей менее 0,0004% [174]. [c.227]

Однако рассчитанная на основании этого смещения величина общей константы нестойкости комплексного иона [Pd (N113)4] уменьшается с разбавлением электролита. Так, при уменьшении общей концентрации раствора в 1000 раз порядок константы изменяется от 10 до 10 . Для образования в исследованном растворе комплекса [Pd (NHg)4] l достаточно ионов NHJ, которые вводятся в виде соли (NH4)aHP04. Поэтому можно полагать, что тетрамминпалладохлорид образуется также и в растворе Б, в котором отсутствует избыток хлористого аммония. При выделении металла из указанного комплекса в процессе электролиза у поверхности катода увеличивается относительная концентрация хлористого аммония, что должно привести к понижению pH раствора [310]. [c.164]

Изменение кислотности раствора, несомненно, должно оказать влияние на стабильность комплексной соли — тетраммин-палладохлорида. Опыты показывают, что при уменьшении pH ниже 6,4 нарушается устойчивость раствора этой соли и выпадает осадок. Вполне вероятно, что такое явление происходит в процессе электролиза у поверхности катода, когда возникают условия для изменения кислотности в приэлектродном слое. В связи с этим вполне обоснованно можно полагать, что повышение относительной концентрации хлористого аммония у поверхности палладиевого электрода, вызывающее уменьшение pH среды, создает условия, способствующие образованию на поверхности электрода пленки из трудно растворимых солей палладия. Такая пленка, по всей вероятности, является основной причиной [c.181]

Биховский [62] считает, что можно получить гафний электролизом раствора комплексного соединения тетрахлорида гафния и хлористого аммония в безводном метиловом спирте. Анодом должны быть графитовые стержни, катодом — золото или гафний. При электролизе гафний выделяется на золотом катоде в виде серебристого осадка. [c.91]

Рис. 1. Прибор для электролиза /—угольный анод 2—пористый стакан 3—сосуд из нержавеющей стали, охлаждаемый водой и служащий катодом анолнт (1 н. Н2304) 5—ка-толит (раствор аминокислоты и хлористого аммония).

Алкоксилирование заключается во введении алкоксильных групп в молекулу органического вещества и осуществляется электролизом раствора последнего в безводном спирте, содержащем добавки неорганических солей, например бромида аммония. Впервые реакция электрохимического метоксилирования была изучена при электролизе коричной кислоты в растворе абсолютного метанола, насыщенного хлористым водородом. На аноде с выходом около 50% образуется а-хлор-р-метоксифенилпропионовая кислота. При употреблении в- качестве электролита бромистого водорода соответствующая а-бром-р-метоксифенилпропионовая кислота образуется с выходом до 40% [196]. Недавно аналогичная реакция применена для метоксилирования этилена [197]. Электролизом ме-тилата натрия в. метиловом спирте удалось с удовлетворительным выходом метоксилировать стильбен [247] [c.467]

Раствор, после удаления из него электролизом с ртутным и атодом железа, а также хрома, никеля, кобальта и частично марганца, если они присутствовали, фильтруют (от механического загрязнения частичками амальгамы), после чего приступают к 0саждеп 0 алюминия аммиаком. Для этого раствор выпарива 0т до небольшого объема (50 мл), прибавляют 2—3 г хлористого аммония (или эквивалентное количество соляной кислоты), нагревают почти до кипения, прил1 вают 1 каплю И1 дикатора —метилового крас Юго и нейтрализуют 10%-ным перегнанным аммиах ом до исчезновения розовой окраски ин-дх катора. [c.59]

Описано также электролитическое производство никелевой пудры в виде мелких пластинок толщиной 1—2 i (англ. пат. 545962, 1943 г., фирма Mond Ni kel o. Ltd.). Электролизу подвергается раствор хлористого никеля или двойной соли — сульфата никеля и аммония. Анод может быть растворимым и нерастворимым катод состоит из сплава никеля, хрома и железа. Путем дробления или измельчения осадка в шаровой мельнице в присутствии стеарина можно получить никелевую пудру или пасту с толщиной чешуек меньше микрона. [c.264]