Хлортолуолы, перегруппировка

Однако реакции замещения данного типа в отличие от рассмотренных выше реакций замещения активированных арилгалогенидов часто сопровождаются перегруппировками. Это означает, что вступающая группа не всегда занимает то же положение в ядре, которое освобождается заместителем — галогеном. Например, гидролиз и-хлортолуола при 340° приводит к эквимолекулярной смеси м- и п-крезолов [c.186]

Из хлортолуолов подобным же образом получают крезолы. Казалось бы, что, поскольку при хлорировании толуола образуются почти исключительно орто- и /гара-изомеры, метод должен был бы применяться при получении о- и п-крезолов. Однако это не так. В процессе реакции происходит перегруппировка, в результате которой о и л-хлортолуолы в значительной мере превращаются в ж-крезолы. [c.333]

В этих же условиях из о-хлордифенила образуется смесь о-и л4-оксидифенилов [9]. Все три изомерных хлортолуола дают крезол, в котором преобладает мета-томер [94]. Опыты Боттини и Робертса [8] исчерпывающе доказали, что гидролиз галогено-толуола обусловлен одновременным действием двух механизмов, один из которых сопровождается перегруппировкой, а другой — нет. [c.70]

Вероятно, по дегидробензольному механизму частично происходит также гидролиз арилгалогенидов водными растворами щелочей при высоких температурах. Так, л-хлортолуол дает смесь о-, м- и ге-крезолов, а и-хлортолуол— смесь м- и ге-крезолов. Однако обычно с механизмом элиминирования конкурирует несколько механизмов прямого замещения — 8к и 8 2, которые не приводят к образованию продуктов перегруппировки в случае простых фенилгалогенидов перегруппировка происходит лишь на 50%. Поданным Робертса [305], хлорбензол, меченный но углероду, связанному с галогеном, при гидролизе 4 н. водным раствором едкого натра при 340 °С дает 58% фенола с меткой в замещенном положении и 42% фенола с меткой в ортоположении к гидроксилу. Из того факта, что при уменьшении основности среды происходит и уменьшение количества перегруппированного продукта, следует, что с механизмом элиминирования конкурирует главным образом механизм 8к1- [c.332]

Перегруппировка алкилированных бензолов в присутствии х.чористого алюминия рассмотрена в том разделе настоящей книги, х ото-рый посвящен вопросу о действии хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. стр. 712). Недавно было изучено влияние различных классов заместителей на изменение положения под действием хлористого алюминия [1]. Хлор в толуоле, повидимому, не препятствует миграции, вызванной хлористым алюминием но в тех условиях, в которых происходит перегруппировка хлортолуола, изомерные нитротолуолы и к.-диметилтолуол остаются без изменения. Перегруппировка крезола проходила легко. [c.688]

Представляется возможным осуществить перемещение алкильных групп, стоящих и непосредственно в бензольном ядре. Перегруппировка таких соединений в ряде случаев достигается при действии хлористого алюминия. Таким образом, могут быть изомеризо-ваны гомологи бензола (напрнмер, ксилолы) и их замещенные (хлортолуолы, крезолы, ксиленолы). Реакции изомеризации обратимы. В равновесной смеси преобладают м-изо-меры о. Одновременно с изомеризацией побочно происходит образование продуктов, содержащих меньшое и большее количество алкильных групп в. [c.757]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология