Элиминирование механизм

Механизм таких реакций, называемых реакциями оти епления (элиминирования), рассмотрен подробно на с. 96. Чем устойчивее образующийся алкен, тем легче он получается в реакции дегидро-галогенирования. По устойчивости алкены можно расположить в такой ряд [c.66]

Соединение, замыкающее приведенный ряд, реагирует с ничтожной скоростью и претерпевает предпочтительнее реакцию элиминирования. Механизм реакции, по-видимому, типичен для реакций, протекающих по механизму 5x2, [c.199]

Наиболее простой механизм МФК в присутствии сильных щелочей (например, механизмы Н/В-обмена и изомеризации), по всей видимости, включают экстракцию гидроксида. Многие другие механизмы глубоко не изучены. В случае МФК механизмы могут сильно изменяться в зависимости от характера субстрата и условий реакции. Так, например, р-элиминирование может проходить межфазно, если катализатор облегчает стадию депротонирования. В то же время, если в органической фазе присутствуют малые количества ионов гидроксида четвертичного аммония, то и депротонирование будет осуществляться в этой же фазе. Однако известен еще и третий механизм. Он наблюдается в отсутствие оснований при повышенных температурах. В неполярных средах относительно несольватированные ионы галогенидов ведут себя как основания (см. гл. 1) на-лример, пентахлорэтан дегидрохлорируется галогенидами аммония в условиях запатентованного промышленного процесса [c.64]

В реакциях бимолекулярного элиминирования (механизм Е2) две группы отщепляются одновременно, при этом протон выталкивается основанием [c.6]

Перегруппировки, сопровождАющие реакции нуклеофильного замещения. Если при замещении по механизму Sn2 единственной конкурирующей реакцией является элиминирование по механизму Е2 с образованием алкенов, то для реакций, протекающих по механизму SnI, характерно значительно большее число побочных процессов, снижающих выход собственно продукта нуклеофильного замещения. [c.131]

По своему механизму реакция образования геминальных углеводородов имеет некоторое сходство с механизмом бимолекулярного элиминирования, требующего обязательного транс- (или [c.185]

Для элиминирования элементов воды от бензальдоксима под влиянием K N или KF и катализатора в двухфазной системе был предложен механизм основного катализа [929] [c.240]

Реакции присоединения и отщепления (элиминирования) часто протекают по ионному механизму в присутствии катализаторов. [c.77]

Можно предложить еще два альтернативных варианта механизма реакции элиминирования [c.106]

Следовательно, единственным приемлемым механизмом реакции элиминирования следует признать синхронное отщепление протона и бромид-иона от молекулы этилбромида. [c.107]

До настоящего времени этот вопрос окончательно не выяснен. Общепризнано лишь то, что рассматриваемая реакция относится к реакциям 4-элиминирования, протекающим по механизму 2 [c.179]

Образовавшиеся в результате реакции альдоли (5) устойчивы только 1/ри низких температурах. При нагревании от них отщепляется молекула воды и образуются а, -непредельные оксосоединения. Было показано, что дегидратация не является одностадийным процессом элиминирования, протекающим по механизму Н2, а идет в две стадии [c.190]

Кроме спиртов, при действии которых в качестве побочных продуктов образуются алкоксисоединения, для элиминирования диазогруппы используют фосфорноватистую кислоту. Предполагают, что эта реакция протекает по радикальному цепному механизму. [c.458]

При рассмотрении механизма этой реакции возникает ряд вопросов в какой момент происходит элиминирование одного [c.527]

В табл. 33 приведены эффективные константы скорости второго порядка каж, найденные из стационарной кинетики ряда ферментативных процессов. Несмотря на большие различия в химическом механизме катализируемых реакций (гидролиз, элиминирование или присоединение воды, окислительно-восстановительные процессы), наблюдаемые константы скорости обнаруживают удивительное однообразие, приближаясь для лучших (наиболее реакционных) субстратов того или другого фермента к одному и тому же пределу порядка 10 —10 Это наво ит на мысль, что скоростьлимитирующая стадия всех этих разнообразных химических механизмов одна и та же. [c.269]

Элиминирование может осуществляться по нескольким механизмам. Ниже приведены схемы, на которых показана возможность параллельного течения реакций 5д 1 и / 1, 5д2 и 2 [c.97]

Отщепление (элиминирование). Гетеролитический распад одной молекулы на две или несколько молекул протекает чаще всего в несколько последовательных стадий. Различаются два механизма отщепления 1 и Е2. [c.128]

Эта реакция может протекать и по другому возможному механизму элиминирования - присоединения. В пользу последнего механизма имеется, пожалуй, даже больше доводов. [c.206]

Независимо от способа получения RN2+ слишком неустойчив, чтобы его можно было выделить [307], и реагирует, вероятно, по механизму SnI или Sn2 [308]. На самом деле механизм точно не установлен, так как данные, полученные при изучении кинетики, стереохимии и продуктов, трудно интерпретировать [309]. Если образуются свободные карбокатионы, они должны давать то же соотношение продуктов замещения, элиминирования и перегруппировки и т. д., что и карбокатионы, генерированные в других реакциях SnI, но часто это не так. Постулировано [310], что горячие карбокатионы [несольватированные и (или) химически активированные], которые могут сохранять свою конфигурацию, образуют ионные пары, в которых противоионом является ОН- (или OA и т. д. в зависимости от метода генерирования диазониевого иона) [311]. [c.83]

Эти реакции могут происходить либо по гетеролитическому, либо по перициклическому механизму (примеры см. т. 4, разд. 17.12). Свободнорадикальное р-элиминирование наблюдается исключительно редко. При гетеролитическом элиминировании группы Ш и X могут уходить или одновременно, или последовательно, а также они могут либо объединяться, либо не объединяться. [c.273]

Таким образом, на основании вышеизложенного можно сделать вывод, что первичные и вторичные субстраты обычно реагируют по механизму Sn2, а третичные —по SnI. Однако третичные субстраты редко вступают в реакции нуклеофильного замещения вообще. В качестве побочной реакции при нуклеофильном замещении всегда возможно элиминирование (когда в р-положении имеется водород), а в случае третичных субстратов оно обычно преобладает. За редкими исключениями нуклеофильное замещение у третичного атома углерода не может дать хороших препаративных результатов. [c.67]

Наиб, измены р-ции Р-элиминирования. Для них возможны 3 механизма - 2, 1 и El B (обозначение Е от англ. elimination). В р-циях бимол. элиминирования (механизм 2) две группы отщепляются одновременна в одну стадию, при этом протон связывается с катализатором-основанием В [c.473]

Факторы, влияющие на соотношение S]E. Следующим важным разделом изучаемой нами проблемы является исследование соотношений между реакциями замещения и элиминирования. Механизм Sw2 связан с нуклеофильной атакой Z на Са, в то время как Е 2 связан с атакой на Н следовательно, влияние различных переменных факторов на отношение Sjy2/ 2 можно вывести из относительных влияний этих факторов на электрофильные свойства Са и (П 2). С другой стороны, стадия, определяющая скорость реакции, будет в сл аях Sa 1 и El одной и той же, а именно сольволитической ионизацией связи С — Y таким образом, отношение Sn1/ 1 зависит от относительных тенденций ионов соединяться с Z и подвергаться реакции элиминирования. [c.456]

Мономолекулярное элиминирование. Механизм Е1. Уже давно известна [693] тесная взаимосвязь между отщеплением протона от карбониевого иона и координацией карбониевого [c.229]

В нашем случае это происходит потому, что стереоспецифическое (одновременное) отщепление является mpaw -элиминированием, а цис-1транс-отпошение при стереоспецифическом элиминировании из ) -формы близко к цис-/транс-отношеяию, достигаемому при нестереоспецифическом элиминировании (механизм с участием иона карбония) обеих форм. [c.389]

Недавно эти же реакции были проведены с высокими выходами (от 70 до 87%) в истинных условиях МФК [471]. Субстраты, растворенные в пентане, перемешивали с 50%-ным водным раствором гидроксида натрия и с бисульфатом тетрабутиламмония (более 2 молей). Некоторые из этих реакций элиминирования проходили экзотермично. Для понимания механизма имеет значение тот факт, что в этих мягких условиях при замене бисульфата тетрабутиламмония на его бромид или иодид никакой реакции не происходит не протекает реакция и в присутствии ТЭБА или гексадецилтриметиламмонийбромида [471]. [c.242]

Бромистый алюминий (типичная кислота Льюиса) путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона способствует образованию иона карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя R затем путемприсоединениягидрид-иона возникаетуглеводород, изомерный исходному. Эти достаточно хорошо известные представления необходимо дополнить некоторыми соображениями, весьма важными для механизма реакций циклических насыщенных углеводородов. Указанная миграция заместителей (реакция III) — это только одна, и причем наиболее простая, реакция цикланов, например, протекающая по схеме [c.154]

Чтобы лучще понять механизм действия пиридоксаль-Р, остановимся подробно на реакции (7-3) превращение гомосеринфосфата в треонин. Это реакция элиминирования—гидратации. Первый процесс (рис. 7.10) включает альдимин кетиминную таутомерию-объект внутримолекулярного общего кислотного катализа близлежащей оксигруппой, за которым следует медленное расщепление С—Н-связи. Определяет скорость последняя стадия. [c.438]

Короче говоря, можно предположить, что осуществляется механизм (рис. 7.19) элиминирования р- из р-фторпропионил-СоА [346], согласно которому основание В в ферменте отщепляет а-протон субстрата с образованием связанного с ферментом карбаниона. Отщепление происходит гораздо быстрее, чем перенос СО2 от биотина к карбаниону. После процесса элиминирования комплекс может разлагаться несколькими возможными путями, такими, как декарбоксилирование и освобождение акрилил-СоА. [c.486]

Эта реакция может протекать и по Д )угому возможному меха п/ <-му элиминирования - присоединения. 3 пользу последнего механизма име- я, пожалуй, даже больше доводов. [c.212]

Затем образуются соединения с конденсированными кольцами и дальнейшие продукты уплотнения. У алкилбензолов, в основном, происходит элиминирование алкильных цепей по свободнорадикальному механизму, а также конденсация через метальные группы (дегидрокон-денсация) по типу [c.14]

Альтернативой может служить ступенчатый механизм, предполагающий промежуточное образование магнийорганического интермедиата и последующее элиминирование MgBr2 [c.258]

Схема (13.30) иллюстрирует кинетический механизм реакции р-элиминирования р-хлоро-Г-аланина, катализируемой ас-партатаминотрансферазой [21] [c.297]

Механизм реакции Кляйк на напоминает как реакции альдольного присоединения, так и нуклеофильные реакции производных кислот. Первая стадия ( ) представляет собой образование аниона этилацетата, который, являясь чрезвычайно сильным нуклеофилом, атакует карбонильный атом углерода второй молекулы сложного эфира (2). Элиминирование этилат-нона приводит далее к эфиру р-кетокислоты, этилацетоацетату (3). [c.232]

С увеличением объема молекул реагента V н заместителей у реакционного центра в субстрате возрастает вероятность элиминирона-ния. Особенно легко элиминирование протекает у соединений, в которых К —третичный радикал. Соединения Н—X, в которых Р -метил или первичный радикал, обычно реагирующие по механизму в меньшей степени подвергаются элиминированию. [c.98]

Такой механизм подтверждается образованием изобутилена при кислом гидролизе /иреш-бутилацетата возникающий в ходе реакции тре/п-бутильный катион стабилизируется не только с образованием спирта, но и отщеплением иона Н+ в результате -элиминирования [c.223]

Несмотря на то, что к настоящему времени все еще трудно заведомо и однозначно определить, какая именно активация молекулы необходима для того, чтобы она подвергалась заданному превращению, и металлокомплекс ка кого состава следует для этого взять, накопленный в результате эмпирических исследований обширный материал по механизмам металлокомплексного катализа приближает химиков к целенаправленному поиску состава каталитической системы для осуществления желаемого каталитического процесса [37]. Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексов невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка тинов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование лигандов, внешне- и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [c.251]

Стадии здесь те же, что и в механизме присоединения — отщепления, но они осуществляются в обратном порядке. Доказательство протекания этой последовательности стадий [219] заключается в следующем 1) реакция не идет в отсутствие этилат-иона, и скорость ее зависит от кoнцeнтpaщ и этого иона, а не от концентрации ArS 2) в тех же реакционных условиях хлороаце-тилен дает продукты 80 и 76 и 3) при обработке ионами ArS соединение 80 не вступает в реакцию, но при добавлении EtO был получен продукт 76. Интересно, что механизм отщепления — присоединения реализуется даже в случае пяти- и шестичленных циклических систем, где образование тройной связи сопровождается возникновением большого напряжения [220]. Отметим, что как механизм присоединения — отщепления, так и отщепления— присоединения, как было показано выше, приводит к общему сохранению конфигурации, так как в каждом случае и присоединение и элиминирование происходят в анти-направлении. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология