Ацетатные комплексы хелатный эффект

Спектры ЯМР трех изомеров приведены на рис. 6-15— 6-17. Спектры состоят из широких (NH) и очень узких (СН) резонансных линий. Узость линии СН обусловлена жесткостью хелатных колец. Сигналы от метиленовых протонов ацетатных колец появляются в более низких полях, чем для СНз-протонов диэтилентриамина, вследствие совместных дезэкранирующих эффектов групп NHg и С00 по отношению к ацетатным протонам. Ориентации протона иминодиацетатной группы (IDA) в цис-и транс-изомерах показаны на рис. 6-18. Протоны Н и Hj находятся в различном окружении и способны взаимодействовать, давая АВ-квартеты. Наблюдаемое число систем линий АВ позволяет сделать однозначный вывод о структуре комплекса. Структура LIII должна давать один АВ-квартет, так как обе ацетатных группы находятся в одинаковом окружении. С другой стороны, структуры LII и LIV должны давать по два квартета АВ, возможно, перекрывающихся, поскольку две ацетатные группы находятся в несколько различном окружении. В ЯМР-спектре наблюдается один квартет АВ (рис. 6-16), и, следовательно, этот изомер должен быть симметричным цис-изомером. Молекулярные модели показывают, что магнитная анизотропия С—N-связи в одном ацетатном кольце приводит к экранированному Н и дезэкрани-рованному Нд в другом кольце. Поэтому дублет при высоких полях примерно в области 3,42 млн от NaTM был отнесен к Н -протонам, а дублет в низком поле при 4,32 млн" — к Нд-протонам. [c.347]

Вклад хелатного эффекта в устойчивость хелатов показывает также сравнение ацетатных комплексов (Ас) с 5-членными оксалатными (оха ) и 6-членными малонатнымн (ма1) и 3-членных хелатов яминоди-уксусной кислоты (Im) с 6-чле.нными, образованными поли.метиленди-а минтетраук сусной кислотой (Y) (табл. 4 см, также табл. 14), [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология