Иминодиацетатная группа

Представители этих типов различаются основностью атома азота иминодиацетатной группы, размером хелатного цикла при наличии орго-расположенных координационных партнеров. В свою очередь, перечисленные факторы обусловливают различную устойчивость образуемых комплексов, проявляемую специфичность по отношению к ионам металлов и другие свойства. [c.227]

Комплексоны ароматического ряда образуют весьма интересную в теоретическом и практическом отношении группу лигандов. Спецификой подобных лигандов, в отличие от комплексонов алифатического ряда, являются относительная жесткость системы, ограниченность свободного вращения отдельных звеньев молекулы, некоторые пространственные затруднения, обусловленные наличием в лиганде в качестве основного структурного элемента ароматического кольца. Сопряжение в ароматическом кольце вносит свои особенности, которые проявляются, в частности, в уменьшенной основности атома азота иминодиацетатной группы, во влиянии на нее заместителей, находящихся в орто- и яара-положениях (при условии конъюгации атома азота с сопряженной системой). Хелатный цикл, образуемый атомом азота иминодиацетатной группы и орго-расположенным донорным атомом (наиболее часто атомом кислорода фенольного гидроксила), непосредственно примыкает к сопряженной системе и включает кратную связь. [c.227]

На основании этого критерия комплексоны ароматического ряда можно подразделить на два основных типа соединений, к первому отнесены лиганды, в которых азот иминодиацетатной группы непосредственно конъюгирован с ароматической системой, — производные фениламинов ко второму типу отнесены лиганды, в которых иминодиацетатная группа подвижно связана с ароматической системой метиленовым мостиком, — производные бензиламинов. [c.227]

Определенный интерес представляют комплексоны на основе фениламинов, содержащие в орго-положении к иминодиацетатной группе способные к координации функциональные груп- [c.230]

Образование биядерных комплексов в случае соединения 2.3.27 сопровождается диссоциацией 6 протонов, что свидетельствует об участии в координации двух равноценных координационных сфер Исходя из этого, можно сделать вывод о строении лиганда — расположении иминодиацетатных групп в пара-положении относительно друг друга [c.250]

Учитывая метод получения соединения 2.3.30 (реакция Манниха, см. разд. 1.1.2) и отсутствие в цикле исходного фенола орго-заместителя, весьма вероятным представляется нахождение обеих иминодиацетатных групп в одном бензольном ядре молекулы (2.3.30а) [1]. [c.253]

Группу комплексонов, построенных по 1-му типу, составляют тетрауксусные кислоты 4,4 - и 2,2 -дифенилдиаминов и их замещенные (2.3.51—2.3 63) [1, 75]. В этих соединениях атом азота иминодиацетатных групп непосредственно примыкает к сопряженной системе дифенила, которая обеспечивает интенсивную флуоресценцию соединений. [c.272]

Флуоресцирующие свойства комплексонов в ряду нафталина и образуемых ими комплексов в значительной степени определяются строением лигандов — характером связи иминодиацетатной группы с ароматической системой (конъюгация атома азота иминодиацетатной группы в соединениях 1-го типа и связь его через метиленовый мостик при наличии орто- расположенного гидроксила в соединениях 2-го типа) [c.291]

В области рН<5 отсутствие водородных связей с кислородом фенольного гидроксила обусловливает вращение иминодиацетатной группы, что также вызывает безызлучательное рассеивание энергии и малую интенсивность флуоресценции лиганда Замыкание хелатного цикла при взаимодействии с катионами, не вызывающими гащения (Ве +, А1 +, ОаЗ+), обеспечивает закрепление этой группировки и предотвращение дезактивации синглет-возбужденной молекулы В результате наблюдается усиление флуоресценции образуемых комплексов по сравнению со свободными лигандами. [c.292]

Лучшая кинетика ионного обмена полимеров 2 4 4 и 2 4.5, включающих фрагменты комплексонов 2-го типа, является, по всей вероятности, следствием менее жесткого закрепления хелатообразующей иминодиацетатной группы в результате наличия метиленового мостика, связывающего ее с каркасом полимера. [c.299]

Вымывание катиона, сорбированного на поликомплексоне, содержащем иминодиацетатные группы, возможно с помощью мономерных комплексонов, образующих комплексы большей устойчивости, чем поликомплексон, Иминодиуксусная кислота вымывает Си + и Со + с ионита 24 1 на 25—30%, с ионита [c.299]

Проведенное исследование позволило предложить следующую схему диссоциации закрепленных на ионите иминодиацетатных групп (схема 2 4 1). [c.301]

О большей устойчивости связи катионов с хелатообразующи-ми группами полимеризационных поликомплексонов по сравнению с соответствующими низкомолекулярными комплексонами свидетельствуют также результаты исследования процесса вымывания катионов из полимеров мономерными комплексонами (табл 2 55) [557] Таким образом, для вымывания катиона из ионита, содержащего, например, иминодиацетатные группы, необходим мономерный комплексон, образующий комплексы более устойчивые, чем иминодиуксусная кислота. [c.306]

Иминодиацетатная группа образует бесцветные комплексы, а система сопряженных связей при комплексообразовании вызывает появление окраски как в исходном, так и в модифицированном реагентах. Внешний эффект при определении или обнаружении обоими реагентами одинаков, однако селективность второго реагента выше. [c.169]

Рис. 7.11. Зависимость от pH степени извлечения ионов Си, №, 2п и Со сорбентом с иминодиацетатными группами

С помощью Л. X, удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер, солей и некоординирующихся в-в. Напр, с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Си из морской воды выделяют своб. аминокислоты На катионитах с ионами Ре разделяют фенолы, с ионами Лg -сахара. На карбоксильных катионитах с N1 разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Си в водно-орг. среде в присут. ННз проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометрически. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы N1 или Си- , селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие иа пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными т/)ис-этилендиа.миновыми комплексами Со используют для т. наз. внешнесферной Л. х. смесей нуклеотид-фосфатов. Методом газовой Л. х. с помощью фаз, содержащих соли Ag , разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная Л. х. на носителях, пропитанных солями Ag , применяется для анализа стероидов и липидов. [c.590]

Амино- (N,N дикapбoк имeтил) - 2 -нафтол-4-сульфо-кислота является новым флуоресцирующим комплексо-ном, содержащим оксигруппу в орто-положении к хела-тообразующей иминодиацетатной группе. Это соединение [c.26]

Синтез комплексона осуществлен по реакции Манниха взаимодействием полученной нами ранее [1] гидрохиионме-тилеииминодиуксусной кислоты с формальдегидом и имино-диуксусной кислотой в водно-щелочной среде. Получение его иепосредствеино из гидрохинона не дает полол<ительных результатов вследствие окисления самого гидрохинона в щелочной среде и вступления только одной иминодиацетатной группы в кислой среде. [c.51]

Реакцию проводят в щелочной среде (рН = 8,5—9) при 80—100 °С Недостатком метода является гетерогенность реакционной среды, приводящая к значительному увеличению продолжительности процесса (20 ч и более). Использование общего растворителя или добавление эмульсионного агента дает возможность ускорить процесс Применение эфиров иминодиуксусной кислоты также способствует ускорению процесса благодаря увеличению основности атома азота иминодиацетатной группы, а также способности эфиров растворяться в органических растворителях Метод играет значительно меньшую роль в получении ЭДТА, чем карбоксиалкилирование этилендиамина. [c.24]

Комплексоны гетероциклического ряда, в которых атом азота иминодиацетатной группы непосредственно примыкает к циклу, синтезированы реакцией карбоксиалкилирования аминов моногалогенуксусными кислотами [2, 61, 62] (схема 1.1.44). [c.37]

Наличие одной иминодиацетатной группы обусловливает меньшую склонность соединения к окислению, что и позволяет осуществить включение второй группы в щелочной среде. Показано, что комплексонные группы в гидрохиноне расположены в гаара-положении относительно друг друга [69, 70 с. 33]. [c.40]

Так, поликомплексон 2.5.7 при получении его первым и вторым способами наряду с иминодиацетатными группами содержит аминные, глициновые, диметиламинные группы (лактамы), а также продукты взаимодействия первичных и вторичных аминов с хлорметильными группами других звеньев полимера. Осуществление пятого способа приводит к включению в полимер гидроксиметил- и диметилсульфоксидных, диметиламинных групп, а при шестом способе — гидроксиэтиламинных, дигидро-ксиэтиламинных и карбоксильных групп. [c.93]

Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228]

В случае комплексонов на основе двухатомных фенолов — гидрохинон-, пирокатехин-, резорцинметилениминодиуксусных кислот (2.3.16—2.3.18) — исследования ИК- и ПМР-спектров свидетельствуют о том, что диссоциация бетаиновой группы также предшествует диссоциации фенольных гидроксилов. Первым из фенольных гидроксилов диссоциирует, по всей вероятности, наиболее удаленный от метилениминодиацетатной группы. Протон фенольного гидроксила, расположенного в орто-положении к комплексонной группе, диссоциирует последним, что обусловлено, по-видимому, образованием водородной связи с участием атома азота иминодиацетатной группы [440]. [c.241]

В этом соединении атом азота иминодиацетатной группы непосредственно примыкает к сопряженной системе красителя. Подобное построение комплексона обеспечивает изменение окраски при взаимодействии с рядом катионов Это соединение имеет два перехода окраски при рН = 2,2—4,2 и 11,8—13,4 При pH<2,2 соединение находится в протонированной катионной форме. Первый переход окраски ( 1макс = 560—585 нм) обусловлен, вероятно, образованием нейтральных частиц В щелочной среде происходит обесцвечивание растворов, характерное для трифенилметановых красителей и связанное с исчезновением хиноидной структуры. [c.252]

В образовании комплексов флуоресцеин-комплексона состава 1 1, по всей вероятности, принимают участие обе иминодиацетатные группы влияние координации второй иминодиацетатной группы аналогично наблюдаемому в случае комплексона на основе фенола, содержащего две иминодиацетатные группы,— /г-крезолбис(метилениминодиуксусной) кислоты (см. разд. 2.3.1). [c.268]

Интересные результаты получены при изучении производных флуоресцеина, содержащих вместо иминодиацетатных групп глициновые (бисглицинметилендихлорфлуоресцеин) и метилгли-циновые группы (метилкальцеин) (2.3 44) [1]. [c.270]

Таким образом, как и у комплексонов бензольного ряда (см. разд. 2 3.1), диссоциация бетаиновых комплексонов стильбено-вого ряда предществует диссоциации фенольных гидроксильных групп. Сравнительно малая основность первого бетаинового азота соединения 2.3.68 (р/Сз = 7,96) может быть объяснена наличием гидроксильной группы в орго-положении, а также влиянием положительно заряженного атома азота второй иминодиацетатной группы. После диссоциации первого бетаинового протона, вероятно, образуется водородная связь между атомом азота и протоном рядом расположенной гидроксильной группы. Наличие этой связи снижает отрицательное индукционное влияние гидроксильной группы на второй бетаиновый протон, и константа его диссоциации (р/(4=9,18) становится ближе к рК бетаинового протона бензилиминодиуксусной кислоты (р/С= = 9,02). Константа диссоциации группы 4-ОН (р/С=И,0) хорошо совпадает с р/С диссоциации гидроксила (р/С= 11,04) в п-крезолметилениминодиуксусной кислоте (2.3.14) (см. разд. 2.3.1). [c.276]

В соединениях 1-го типа атом азота непосредственно примыкает к сопряженной системе, что ограничивает свободное вращение депротонированной иминодиацетатной группы и не обусловливает безызлучательного рассеивания энергии. [c.292]

Возникновение флуоресценции щелочных растворов комплексонов 2-го типа в присутствии катионов щелочноземельных металлов определяется, вероятно, образованием комплекса с участием кислорода депротонированной фенольной группы. Образуемый хелатный цикл приводит к закреплению иминодиацетатной группы, отсутствию свободного вращения и соответственно к возникновению флуоресценции. [c.292]

При образовании поликомплекса в соотношении хелатообра-зующая группа, катион, равном 1 1, координационная емкость центрального иона не насыщается полностью В результате становится возможной дополнительная координация связанного с ионитом катиона с мономерным лигандом, находящимся в равновесном растворе, например с иминодиуксусной кислотой, которая при этом включается в состав образующегося смешанного полимерного комплекса КМЬ (где К —ионит с иминодиацетатными группами). [c.296]

Сорбционные показатели поликомплексонов в значительной степени зависят от их однородности. Так, монофункциональная смола, содержащая иминодиацетатные группы (2 4 7), по сравнению с аналогичной полифункциональной смолой имеет более высокие сорбционные показатели в области малых концентраций сорбируемого вещества, что существенно для полноты извлечения ионов сорбируемых элементов [571, 572]. Сорбционная емкость монофункционального сорбента по меди достигает 140—150 мг/г (рис 2 45), причем за 8 ч контакта сорбируется 100—110 мг/г Десорбция осуществляется раствором серной кислоты (100 г/л) и проходит на 95% [169]. [c.303]

Сопоставление устойчивости смешанного комплекса КМЬ с устойчивостью мономерных комплексов иминодиуксусной кислоты в растворе составов 1 1 (МЬ) и 1 2 (МеЬз) (см табл. 2 53) [579] позволило авторам прийти к выводу, что стабильность смешанного комплекса КМЬ выше, чем МЬг, т е взаимодействие мономерного комплекса МЬ с иминодиацетатной группой, закрепленной на ионите (с образованием КМЬ), энергетически более выгодно, чем со второй молекулой мономерной иминодиуксусной кислоты (с образованием МЬз). [c.305]

Поскольку число таких функционально-аналитических грушшровок, а тем более их сочетаний, может быть очень большим, число возможных новых органических реагентов практически не ограничено. Например, синтезированы реагенты, содержащие разные по природе ФАГ одна ответственна за образование окрашенного хелата, вторая образует бесцветные соединения с сопутствующими ионами и маскирует их. Так, введение в молекулу 2-нитрозо-1-нафтола или хромотроповой кислоты иминодиацетатной группы повышает селективность реагента, поскольку иминодиацетатная группа выполняет роль маскирующего вещества [c.169]

Одним из последних вариантов лигандообменной хроматографии явилась аффинная хроматография на хе-латах металлов , представляющая собой гибрид лигандообменной и аффинной хроматографии. В металло-хелат-аффинной хроматографии активные ценгры насадок, на которых происходит сорбция, обычно представляют собой систему ион переходного металла - иминодиацетатная группа, связанная с матрицей сорбента достаточно длинной группировкой. Связывание белка с системой металл -иминодиацетат - матрица происходит благодаря образованию координационных связей. Обычно процесс проводят в интервале значений pH от 6 (ацетатный буфер) до 8 (фосфатный буфер). Металло-хелат-аффинная хроматография представляет в первую очередь интерес как препаративный метод биохимии. [c.211]

Ценным реактивом для фотометрического определения многих металлов, не имеющих собственных хромофорных свойств (цирконий, тантал, торий, свинец и др.), является ксиленоловый оранжевый. Он представляет собой трифенилметановый краситель с надстройкой иминодиацетатных групп, характерных для всех типичных комплексанто в (см. стр. 295). [c.272]

Кроме многочисленных производных комплексонов, синтезирован ряд красителей (преимущественно — триарилметановых), содержащих иминодиацетатные группировки. Иминодиацетатная группа в этих красителях находится в боковой цепи. Тем не менее ее индукционное влияние на цепь сопряжения красителя очень велико при образовании комплексов даже с нехромофорными металлами окраска меняется сильно, т. е. значения АХ велики. Тем не менее прочность таких комплексов несколько меньше, чем прочность комплексов с ЭДТА, так как последние имеют три пятичленных кольца. Ряд металлохромных индикаторов с имино-диацетатными группами широко применяется в фотометрическом анализе. Из таких реактивов наиболее изучены следующие. [c.295]

Взаимоположение двух карбоксильных групп и четвертичного атома азота обусловливает хелатные свойства этого ионита. Он обладает примерно такой же селективностью по отношению к ионам металлов, как и катиониты с иминодиацетатными группами. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология