Атомно-эмиссионные спектры резонансные линии

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Наряду с эмиссионным анализом широко применяется атомно-адсорбционный спектральный анализ. В отличие от ( эмиссионного анализа он предполагает идентификацию оп- ределяемого в масле элемента не по спектру его излуче.чия, а по спектру поглощения. В атомно-адсорбционном спектрофотометре раствор пробы сжигают в пламени специальной горелки, и каждый химический элемент, присутствующий в пробе, испускает лучистую энергию на определенной длине волны, называемой спектральной резонансной линией. Сквозь пламя горелки пропускают излучение заполненной аргоном или неоном лампы, катод которой изготовлен из того же материала, что и исследуемый элемент. Если этот элемент присутствует в пробе сжигаемого масла, то излучение лампы поглощается. Величина поглощения энергии прямо пропорциональна концентрации этого элемента в пробе масла. На этом [c.216]

Трудности атомно-абсорбционного определения фосфора аналогичны трудностям эмиссионного метода и вызваны расположением резонансных линий в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Наиболее чувствительные линии фосфора, расположенные в вакуумной области, приведены в табл. 15 [337]. [c.76]

В результате экспериментальных исследований установлено, что наиболее чувствительные в поглощении линии часто не совпадают с наиболее интенсивными атомными линиями элементов в эмиссионном спектральном анализе, в том числе и в пламенной фотометрии. Объясняется это тем, что интенсивность излучения резонансных линий зависит не только от Л/ ,- и f, по к от участка спектра. Изменение интенсивности при температурах пламени или дугового разряда практически обусловлено экспоненциальным множителем, определяющим участок спектра, поэтому интенсивность излучения быстро падает в короткую область [c.514]

Атомы, возбужденные при поглощении излучения, вновь испускают эмиссионные линии не только той же длины волны, что и поглощенное излучение, но и других длин волн. Такая излучательная дезактивация носит название атомной флуоресценции. Когда наблюдают ту же длину волны, процесс называют резонансной флуоресценцией. Процесс флуоресценции фактически представляет собой комбинацию процессов поглощения и испускания. Флуоресцентные спектры обычно очень просты и накладываются на более сложные эмиссионные спектры, при этом флуоресцентные линии более интенсивны, чем эквивалентные эмиссионные линии. [c.41]

Таковы достоинства и некоторые возможности атомно-абсорбционного метода анализа. Однако наше рассмотрение будет неполным, если мы не остановимся и на ограничениях метода по сравнению с эмиссионным спектральным анализом. В первую очередь к ним следует отнести невозможность определения (по крайней мере в обычных условиях измерения) элементов, резонансные линии которых лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Сюда входят газы, галогены, а также углерод, фосфор и сера. Правда, измерение эмиссии этих элементов также связано с некоторыми затруднениями, в связи с чем их определение относят к специфическим областям спектрального анализа. [c.380]

При выборе типа пламени следует иметь в виду все те работы, целью которых является возбуждение в пламени атомных спектров элементов, образующих в обычных (стехиомет-рических) пламенах устойчивые окислы или гидроокиси поскольку возбуждение атомных линий является возможным только при наличии в пламени свободных атомов элементов, то очевидно, что выбранные условия пригодны и для проведения атомно-абсорбционного анализа в частности, в последние годы появилось немало работ, использующих для пламенно-эмиссионного определения алюминия, бериллия, РЗЭ и редких тугоплавких металлов по их резонансным линиям высоко восстановительное кислородно-ацетиленовое пламя [39, 83, 193, 266]. [c.27]

Резонансные линии ряда элементов могут возбуждаться в пламени и, следовательно, без применения специальных приемов фотоумножитель атомно-абсорбционного спектрофотометра будет регистрировать одновременно два сигнала, один из которых соответствует поглощению резонансной линии, другой — ее излучению. Кроме того, в пламени легко возбуждаются молекулярные спектры и, в частности, спектры молекул (радикалов) используемого горючего газа. Все это может сильно влиять на результаты анализа, поскольку эмиссионный сигнал подвержен всем влияниям, ограничивающим точность н правильность эмиссионного пламенно-фотометрического метода, а в некоторых случаях и значительно снизить чувствительность, так как абсорбционный и эмиссионный сигналы противоположны по знаку. [c.28]

Спектр атомного поглощения элемента проще эмиссионного, так как состоит только из спектральных линий резонансной серии. В то же время среди линий резонансной серии имеются такие, которые в спектре эмиссии отсутствуют вследствие высоких потенциалов их возбуждения. Последние спектральные линии некоторых элементов (Со, Сг) смещены в спектре абсорбции в более коротковолновую область по сравнению с наиболее яркой эмиссионной спектральной линией. [c.49]

В атомно-абсорбционной спектрофотометрии применение монохроматоров обусловлено необходимостью отделения резонансных линий определяемого элемента от других линий, излучаемых спектральной лампой. Однако для всех тех элементов, эмиссионные резонансные линии которых расположены в свободных от других линий участках спектра, могут применяться и фильтровые фотО Метры (отределение 1 Ма п К [1—3, 6], Нд [4], Са и g [5]). Разработаны и более простые (безфильтровые) фотометрические системы, состоящие из источника -света, плахмени и фотоэлемента или фотоумножителя (определение Ыа [1, 2] и Нд [6]). В [7] для определения Мд, Са, Ыа, К, Т1 и РЬ используется резонансный монохроматор [8]. [c.399]

Кроме эмиссионной спектроскопии, в последние годы начала распространяться атомно-абсорбционная. Этот метод основан на резонансном поглощении парами пробы, диссоциированными на атомы, света, излучаемого специальной лампой. Такие лампы, испускающие тонколинейчатый спектр каждого из платиновых металлов, изготовляются за границей и осваиваются в Советском Союзе [398, 399]. Излучение лампы проходит через пары анализируемой пробы. При этом, чем больше в пробе атомов исходного элемента, тем более интенсивно поглощение света от источника и, следовательно, тем больше ослабляются характерные спектральные линии. Интенсивность спектральных линий измеряется при помощи фотоэлемента. Этот метод обеспечивает ббльшую точность определения, чем предыдущий (1—2%). Он может быть применен для анализа тех же продуктов, а также для анализа растворов [407, 408]. [c.205]