Другие соединения с конденсированными кольцами

Максимум поглощения расположен для соединений первого типа в области 260—280 ти., а для соединений второго типа — в области 235—250 т[1.. Соединения типа А легко конденсируются с малеиновым ангидридом и при восстановлении натрием в амиловом спирте присоединяют водород в положении 1,4. При нагревании, а также под действием минеральных кислот в полярных и неполярных растворителях, они переходят в более устойчивые изомеры типа Б. В случае превращения Д -холестадиена в А -холестадиен происходит перемещение двойной связи из положения 4,5 в положение 5,6 изомеризация сопровождается резким переходом правого оптического вращения в левое вращение (Д—291,5°). Ни один из диеновых углеводородов типа Б не восстанавливается натрием в амиловом спирте. В реакцию с малеиновым ангидридом, при не очень жестких условиях, вступает лишь одно соединение этого типа, д -холестадиен (XVII), в котором двойные связи расположены так, что образование нового ненапряженного шестичленного кольца не требует перегруппировки. Один из углеводородов типа Б, д" "-холестадиен, изомеризуется под влиянием сухого хлористого водорода в хлороформе, превращаясь в другой диен того же типа, но в спиртовом растворе хлористого водорода изомеризация не происходит. [c.241]

Хотя некоторые фенолы могут быть определены обычно в виде коричневых пятен, получаемых в результате аутоокисления после опрыскивания хроматограммы, лучше выбирать такие реагенты, которые сами меняют окраску. Наиболее пригодным оказался реагент, содержащий хлорид железа(П1) и феррицианид калия этот реагент обладает высокой специфичностью к фенольным соединениям. Однако фенолы, имеющие одну гидроксигруппу в кольце, реагируют очень медленно. Можно использовать также щелочной раствор нитрата серебра но этот реагент взаимодействует с широким набором других соединений. Можно воспользоваться аутоокислением фенолов, содержащих две или три вицинальные гидроксигруппы, при высоких pH, конденсируя образующиеся хиноны с этилендиамином. [c.410]

Известно большое количество соединений, в которых циннолиновая система конденсирована с другими кольцами. Из них наиболее подробно изучены бензо [с]циннолины, которые и будут подробно описаны в этом разделе. Кратко будут рассмотрены также и родственные им системы. [c.145]

Для пиррольного кольца число R равно 3 это значение соответствует также другим пятичленным циклам типа циклопентадиена, пиразола, триа-зола и т. д. В том случае, когда кольцо с R=4 конденсируется с кольцом с R=3, образующемуся соединению отвечает =6 (как в случае индола). [c.414]

В природе соединений с конденсированными кольцами больше, чем соединений с изолированными кольцами. В том, как- кольца друг с другом конденсируются, имеется даже некоторая система. И тем не менее нельзя сформулировать общие правила относительно того, как конденсируются кольца. Среди природных соединений имеются представители ангулярной, линейной и иериконденсации. [c.71]

Реакциями конденсации триазинона Ц) с фурфуролом и с бензальдегидом получены 5-фурфурилиден- и 5-бензилиден-4-фенил-1,2,4-триазиноны-6 (37,38). Исходя из строения триазинона, можно предположить, что водород в положении -5 триазинового кольца будет обладать повышенной активностью вследствие электроноакцепторного действия атома азота с одной стороны и группы С=0 с другой. При действии альдегидов на соединения с реакционноспособными метиленовыми группами, активированными действием подобных заместителей, происходят процессы, аналогичные альдольной конденсации, продукты которой легко теряют воду с образованием ненасыщенных соединений. В качестве конденсирующих средств необходимо [c.15]

АЗИНЫ — шестичленные гетероциклич. соединения, содержащие не менее двух гетероатомов, из к-рых по крайней мере один представляет собой атом азота. К А., содержащим только атомы азота в качестве гетероатомов, относятся диазины (2 атома N в кольце), триазины (три атома N в ядре) и т. д. Представителями диазинов могут служить пиридазин (I), пиримидин (П) и пиразин (III), отличающиеся по взаимному положению атомов азота. К числу А., содержащих наряду с атомами азота и другие гете-роатомы, принадлежат, напр., оксазин (IV) и тиа-зин (V). Известны многочисленные соединения, у к-рых азиновое ядро конденсировано с бензольными или другими циклич. системами, например хиноксалин (бензопиразин) (VI), фептиазин (VII), 9-хлордигидро-фенарсазин (адамсит) (VIII), пурин (конденсированные пиримидиновое и имидазольное кольца) (IX) в частности, существуют и соединения, представляю- [c.29]

Если бы диаксиальная неустойчивая форма являлась начальным продуктом реакции, она должна была бы в результате конверсии кольца превращаться в диэкваториальную форму, в которой стерическое напряжение полностью снимается. Однако само циклогексановое кольцо настолько лабильно, что невозможно установить, которая из форм в действительности образуется первой. Все же идентификация становится возможной при получении дибромида соединения, в котором цикло-сексановое кольцо конденсировано с другими кольцами, делающими конверсию невозможной. Таки.м соединением является, например, холестерин [c.173]

Пути биосинтеза, ведущие к образованию флавоноидов, в том числе флаванов, рассмотрены в гл. 24 и повторять их здесь нет необходимости. Исследования полимеризации этих флаванов шли по двум главным направлениям. Фрейденберг и его сотрудники показали, что катализируемая кислотой полимеризация катехина происходит через промежуточное соединение с открытой цепью, имеющее структуру LIV. У этого соединения при С-2 присутствует реакционноспособный остаток бензилового спирта, который легко образует карбониевый ион и поэтому может конденсироваться с нуклеофилами, например с кольцом А в соединении LIV (структура этого кольца подобна структуре флороглюцина). Однако нельзя исключить также возможность конденсации с более слабыми нуклеофилами (например, кольцо В в соединении LIV). Хотя считается, что эта реакция протекает при почти нейтральных значениях pH, однако обычно полагают, что ее значение в образовании конденсированных таннинов меньше, чем значение другой реакции, фигурирующей в теории, выдвинутой Хатуэем и его сотрудниками. Эти исследователи предполагают, что процессу конденсации предшествует образование хинонов. Они показали, что (Ч-)-кате-хин (III) образует продукты, подобные по своим свойствам таннинам, как путем самопроизвольного окисления при pH 7,0, так и под действием тирозиназы из грибов. Основываясь на результатах модельных опытов, они делают вывод, что (-Ь)-катехин полимеризуется по механизму голова к хвосту с образованием полимера LV (здесь опять-таки электрофильная хиноидная группа предпочтительно реагирует с кольцом А, которое представляет собой более сильную нуклеофильную структуру). В случае (-(-)- [c.341]

Симметричные и несимметричные карбоцианины с алкильными или другими заместителями в метиновой цепи, полученные несколькими способами, являются ценными сенсибилизаторами. Брукер и Уайт показали, что при нагревании соединения I с пиридином и триэтиламином можно с 56%-ным выходом получить тиакарбоцианин, в молекуле которого метильная группа связана со средней метиновой группой центральная группа =С—СНз — образуется за счет разрушения тиазолового кольца в соединении I. В другом синтезе симметричных карбоцианинов с алкильной группой, связанной со средней метиновой группой, предусматривается замена этилового эфира ортомуравьиной кислоты этиловым эфиром орто-уксусной кислоты и подобными эфирами для конденсации соединения типа I однако не все подобные четвертичные соли вступают в такую реакцию. Для получения несимметричных карбоцианинов типа XIV соединение I обрабатывают хлористым ацетилом в пиридине, и полученный продукт (XII) конденсируют с четвертичной солью типа XIII в уксусном ангидриде при этом образуется цианиновый краситель XIV. [c.1326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология