Кристаллиты комплексы структура

На рис.2.1 показана структура кристаллов комплексов карбамида с различными классами углеводородов. Все комплексы, в отличие от тетрагональных призм карбамида, имеют гексагональную кристаллическую решетку. [c.31]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

Комплекс-сырец является сложной микрогетерогенной системой, состоящей из нескольких твердых и жидких фаз. К твердым фазам относятся кристаллы собственно комплекса и кристаллы карбамида, к жидким фазам — частицы обеспарафиненного продукта и частицы раствора карбамида, а также растворители и активаторы, в присутствии которых осуществляется комплексообра-зование. В частности [10], установлено, что комплекс-сырец до отжатия имел следующий состав раствор карбамида — 65% депарафинированный продукт —26% кристаллы собственно комплекса — 9% кристаллы карбамида — следы. После отжатия комплекса получена твердая лепешка, однако твердого вещества в ней (собственно кристаллов комплекса) содержалось только 32%, что подтвердило коллоидную структуру комплекса,] [c.11]

В химических реакциях, в процессах растворения, в структуре кристалла комплекс выступает как самостоятельная единица. Частицы внешней сферы, связанные в соединении менее прочно, в процессах растворения или в реакциях обмена отщепляются от соединения, образуя самостоятельные ионы [c.143]

Следует рассмотреть, является ли образование комплексных продуктов присоединения действительно процессом кристаллизации. По определению кристалл представляет собой образуемое элементом или химическим соединением твердое тело, форма которого ограничена симметрично расположенными плоскостями, внешне отражающими определенное внутреннее строение. Хотя в начальных стадиях исследования продуктов присоединения, образуемых мочевиной, высказывались предположения о близости образования аддуктов к адсорбционным процессам, последующие рентгеноструктурные исследования показали [72], что в присутствии связываемого в виде комплекса соединения кристаллическая структура мочевины изменяется из обычной тетрагональной в гексагональную, с образованием внутренних каналов, в которых заключены молекулы связываемого соединения. Следовательно, можно считать, что [иглы кристаллов комплексов внешне отражают определенное внутреннее строение. Это дает основание считать правильным термин аддуктивная кристаллизация . [c.52]

Экспериментально структурные и спектральные проявления эффектов Яна-Теллера наблюдаются для некоторых молекулярных кристаллов и кристаллов комплексов переходных металлов. С ними связывают особенности ряда кристаллических структур (например, [c.457]

За последние годы в структурной химии комплексонатов было введено понятие о циклах ранее не описанного типа, включающих одновременно координационные связи металл — лиганд и Н-связи (не более двух независимых) [603]. Такие циклы возникают, в частности, в кристаллах комплексов металлов с комплексонами, содержащими в составе молекул карбоксилатные или фосфонатные группы. При этом могут возникать внутри- или межмолекулярные водородные связи, включающие в качестве донора протона любой протонированный атом, обладающий протонодонорными свойствами, например атом О молекулы воды, а в качестве акцептора — любой атом, обладающий акцепторными свойствами, например атом О координированной функциональной группы Образование подобных Н-связей приводит к замыканию дополнительных циклов в структуре комплексоната Эти циклы было предложено называть водородными металлоциклами или Н,М- циклами [603] (рис. 2 48) [c.318]

После перехода всей масляной фазы в сплошное состояние поступление водной фазы из объема пластической части на поверхность прекращается, зазоры между поверхностными кристаллами комплекса оказываются заполненными масляной фазой, и пластическая часть перестает быть липкой, т. к. при соприкосновении отдельных порций ее между ними не возникает соединяющая их водная прослойка. Дальнейшее комплексообразование без перемешивания происходит очень медленно, т. к. поверхность раздела жидких фаз практически отсутствует. При перемешивании комплексообразование происходит на поверхности пластической части возникающей при ее дроблении. Под действием капиллярных сил и перемешивания небольшие порции пластической части принимают шарообразную форму, и промежуточная структура комплекса-сырца превращается в гранулированную. [c.106]

В разд. 2.2.3 упоминалось, что ацетонитрил как полярное органическое соединение образует кристаллический комцлекс с 18-краун-б, и это может быть использовано для очистки 18-краун-б [43]. Не только ацетонитрил, но и нитрометан [ 44], уксусный ангидрид [ 44] и диметилацетилен-2-карбоксилат (/1АК) [45] образуют комплексы с 18-краун-б. С помощью КР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа было установлено, что в монокристаллах комплексов с ацетонитрилом, нитрометаном и уксусным ангидридом структура молекулы 18-краун-б в комплексе обладает приблизительно Дз -симмет-рией [ 44]. Кристаллы комплекса с ДАК триклинные, а по структуре комплекс выглядит в виде столбиков, состоящих из чередующихся в направлении [011] молекул 18-краун-б и ДАК [44]. [c.108]

Свойством одномерной проводимости часто обладают кристаллы комплексов с колонкообразной структурой, например, содержащих ионы [Р1(СН)4]2 . При расположении плоских анионов один над другим осуществляется заметное взаимодействие /г- -орбиталей атомов платины, обычно заполненных электронами. Чтобы получить зону проводимости, требуется провести некоторое окисление атомов Р1, легко достигаемое введением в К2[Р1(СН)4] некоторого количества, например, брома. При этом образуется нестехиометрическое соединение K2[Pt( N)4] Вго.з, где атом платины имеет формальный заряд [c.474]

Хотя кристаллы комплексов a-Ni и Pt принадлежат к разным сингониям, в проекциях структур имеется много сходства. [c.62]

Значительное число работ посвящено исследованию комплексов галогенов с ароматическими соединениями (Персон и сотр., 1967). Инфракрасные спектры твердого- комплекса бензол — Вт (Персон и сотр., 1967) однозначно свидетельствуют о том, что ни молекула бензола, ни молекула брома в исследуемой системе не обладают центром симметрии на основании анализа полос бензольной составляющей комплекса была приписана локальная симметрия Сд . Этот результат находится в противоречии с полученными ранее данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым при —50° С кристаллы комплекса имеют моноклинную структуру. Однако форма с ромбоэдрической элементарной ячейкой, в которой бензол и Bfj имеют локальную симметрию sj,, достаточно близка к моноклинной. В связи с этим было высказано предположение, что при температуре —200° С, при которой были получены инфракрасные спектры, кристаллы могут существовать в несколько иной кристаллической форме и переход от одной формы к другой может быть осуществлен путем небольших изменений структуры. Авторы обсудили также изменения интенсивности в спектре, наблюдающиеся при образовании комплекса. [c.121]

Для карбоксипептидазы А (КПА) из поджелудочной железы быка известны и трехмерная структура [1—3], и полная аминокислотная последовательность [4]. Роль существенно важного металла установлена менее определенно, но она доступна изучению с помощью разнообразных спектроскопических [5, 6] и кинетических [7, 8] методов. Следовательно, этот фермент можно включить во все увеличивающийся список белков, для которых возможно провести корреляции структуры и функции. Любой предлагаемый механизм катализа под действием КПА должен теперь учитывать как накопленные химические данные, так и взаимодействия, наблюдавшиеся при структурном исследовании кристаллов комплекса карбоксипептидазы с модельным субстратом глицил-ь-тирозином [3, 9]. [c.504]

Такая картина, вообще говоря, далека от истины, и кристалл по структуре, несомненно, гораздо ближе к комплексу из Ag+-и 1 -ионов, хотя такое представление также отклоняется от действительности, но в другом направлении. [c.318]

Образование карбамидного комплекса может быть использовано для разделения оптических изомеров производных к-парафинов. Как указано выше, решетка карбамидного комплекса обладает гексагональной винтовой осью симметрии (см. рИс. 4). Поскольку такие винтовые линии могут иметь различное направление (винты с левым и правым ходом), кристаллы комплекса карбамида также могут различаться по этому признаку и давать соответствующие изомеры. Эти изомеры энергетически равноценны, и вероятность образования каждого из них определяется тем, какие зародыши образовались в начале процесса. В то же время эти изомеры отличаются друг от друга растворимостью в тех или иных растворителях, а также скоростью кристаллизации. С другой стороны, отдельные производные -парафинов (например, 2-хлороктан) могут быть представлены в виде двух оптических изомеров (правовращающего и левовращающего). Установлено, что каждый из них образует комплекс предпочтительнее с одним из изомеров гексагональной структуры. На этом и основано разделение оптических изомеров производных i-пapa-финов. Так, если реакцию комплексообразования проводить в избытке 2-хлороктана и создать условия для образования (хотя бы преимущественного) одного из изомеров гексагональной структуры (например, с правым ходом винта), то в реакцию комплексообразования вступает один из оптических изомеров 2-хлороктана, [c.185]

Сущность карбамидной депарафинизации заключается в следующем. Карбамид в определенных условиях образует кристаллы гексагональной структуры, имеющей между молекулами свободное пространство-(канал) о диаметром около 4,9-6А, Молекула нормального парафина свободно входит в этот канал и образует комплекс. (Лолекулы других углеводородов, имеюсцие большие размеры, не могут входить в этот ковал и не способны к комплексообразованию. Полученные комплексы Карбамида о парафином не растворимы в углеводородах. Их можно отделить фильтрованием и при дальнейшем раэлолении комплекса горячей водой выделить парафины. [c.76]

В начале основного периода комплекс-сырец всегда имеет пластическую структуру. Находящаяся между нормально расположенными на поверхности капель масла кристаллами комплекса водная фаза является связанной. В пластическом комплексе-сырце дисперсной фазой является сумма масляная фаза + комплекс + связанная водная фаза , дисперсионной средой — свободная водная фаза. По мере комплексообразования объем дисперсной фазы растет, а объем дисперсионной среды уменьшается, что вызывает прогрессивное увеличение вязкости комплекса-сырца. Очевидно, что с увеличением М. В повышение вязкости происходит быстрее. На некотором этапе комплексообразования капли масла сблизятся вплотную друг к другу и комплекс-сырец потеряет подвижность. При дальнейшем комплексообразовании и связанной с ним иммобилизацией водной фазы между каплями создается разряжение, и капли прижимаются друг к другу избыточным внешним давлением — Др, которое в дальнейшем резко возрастает Это Ар стремится деформировать капли масла, а капиллярные силы, действующие в зазорах между торцами кристаллов комплекса, смоченными масляной фазой, препятствуют этому, придавая оболочкам некоторую жесткость. Капиллярные силы растут с уменьшением зазоров между кристаллами комплекса, а действие их на форму капель усиливается с уменьшением размера последних. Средняя величина зазоров между кристаллами комплекса обратно пропорциональна удельной скорости комплексообразования. Так как размер капель и удельная скорость комплексообразования уменьшаются с увеличением выхода комплекса, то по мере комплексообразования жесткость оболочек капель должна проходить через максимум. После того, как Др превысит капиллярные силы, капли начнут деформироваться, а их поверхность увеличиваться, обеспечивая условия для образования новых кристаллов комплекса. Если удельная скорость комплексообразования большая, то возникающая при деформации капель поверхность сразу же покрывается кристаллами комплекса и снижение жесткости оболочек не происходит. В этом случае деформация капель только способствует их самодис-пергированию. Если же удельная скорость комплексообразования мала, то возникающая при деформации капель поверхность не успевает покрыться кристаллами комплекса, поэтому зазоры между ними увеличиваются, что снижает жесткость оболочек капель. В итоге целостность оболочек нарушается и капли сливаются. Появление в комплексе-сырце макроскопических включений масляной фазы свидетельствует о переходе его структуры из пластической в промежуточную. Следовательно, для данного соотношения жидких фаз изменение структуры комплекса-сырца происходит при определенном соотношении размера капель и удельной скорости комплексообразования. Разрушение оболочек в первую очередь происходит у более крупных капель, т. к. они легче деформируют- [c.105]

Ниже показана наиболее вероятная планарная структура молекулы К 04 в паровой фазе [И], в твердотельной моноклинной модификации кристаллического N204 [12], в кристаллах комплекса с 1 4-дноксаном [13] [c.569]

Таким образом, мы приходим к окончательному выводу относительно равновесной структуры гетерофазного кристалла. Гетерофазная структура состоит из отдельных комплексов, представляющих собой полидоменные пластины, состоящие из периодически чередующихся доменов — пластинок тетрагональной фазы (рис. 60). Пластинки имеют различные направления оси тетрагональности и находятся в двойниковых положениях относительно плоскости их сопряжения (110). [c.295]

Поскольку детальное рассмотрение механизма химических реакций невозможно без знания электронного строения реагентов и возникающих в процессе реакции промежуточных комплексов, в настоящей главе мы остановимся на основных методах расчета электронной структуры молекул. Физическая основа этих методов была сформулирована квантовой механикой, а применение методов квантовой механики к молекулярным системам выделилось в отдельную область — квантовую химию. Граница между квантовой механикой и квантовой химией в достаточной мере условна, как условно и само разделение объектов их изучения. Так, к молекулярным системам в настоящее время принято относить не только сами молекулы и их комплексы, но и дефекты в кристаллах, комплексы молекул с поверхностью твердых тел, различные агрегаты, образующиеся в растворах, в том числе и такие, казалось бы, чисто физические объекты, как сольватироваиный электрон. Именно специфика объектов исследования и определяет квантовую химию как отдельную область науки. Следует отметить, что никаких новых физических идей, кроме постулатов квантовой механики, квантовая химия не содержит, однако особенности химических объектов потребовали от нее создания собственного оригинального математического аппарата, поскольку рещенне волнового фавнения Шредингера, являющегося основой квантовой механики, для подавляющего большинства химических объектов без введения ряда приближений и упрощающих предположений невозможно. Эти приближения, а также соответствующие результирующие уравнения для волновой функции, определяющей электронное распределение в молекулярных системах, и составляют математический аппарат квантовой химии, на котором, в свою очередь, [c.37]

Гидразин-дифторид. Ч,Н,зР, представляет собой очень интересней пример кристалла, в котором структурные ячейки соединены в слои водородш.гми связями (в этом случае связями М--Н — Р). Во фториде аммония, имеющем структуру вюрцита, каждый ион аммония образует четыре тетраэдрических связи N — Н — г с окружаю1цими его нонами фтора (который также образует четыре тeтpaэдpичe ки.v связи N — Н — Р), в результате чего образуется бесконечный трехмерный комплекс. Структура НдН Рз построена из ионов КгИГ [c.296]

Кристаллические структуры. Кристаллы комплексов (я-С5Н5)гМ, где М = V, Сг, Ре, Со, N1, изоморфны и имеют моноклинную форму [57]. При быстром охлаждении кристаллы ферроцена довольно быстро разрушаются до порошка. При исследовании зависимости теплоемкости ферроцена от температуры была обнаружена точка перехода Я, которая находится при температуре 163,9 К интервал X составляет около 125—200 К [58]. [c.131]

Кристаллы комплекса K2iIrBrs( 0)] имеют [152] структуру антифлюоритового типа с атомами иридия в центрах искаженных октаэдров. [c.210]

Мы уже упоминали о необходимости изучать магнитноразбав-ленные кристаллы, если нужно наблюдать узкие линии резонанса. В качестве разбавляющего вещества обычно стараются подыскать диамагнитное соединение, которое легко образует большие монокристаллы и имеет сходную с исследуемым комплексом структуру. Парамагнитный ион вводится в решетку кристалла хозяина в малой концентрации (1 1000 или меньше). Ионы металлов могут вводиться также в монокристаллы типа MgO, А)20з, СаРз и т. д. [c.224]

Соединения Fe (II), Ru (II), s (II). Для железа (II) наиболее типично координационное число 6, что соответствует октаэдрическому расположению связей в комплексах и структурных, единицах (табл. 51). Железо (II) шестикоординационно, например, в кристаллах FeO (структура типа Na l), FeF, (структура типа рутила), Fe lj (слоистая структура типа рис. 232, б) и в многочисленных комплексных ионах [Ре(ОН2)о] , FeFg] , [Fe( N), ] и др. Име- [c.586]

А гораздо больше суммы радиусов 2,56А. Это показывает, что связи в октаэдрических комплексах (кристалл имеет структуру иодистого кадмия) не являются ковалентными (/25Р -связями. Наблюдаемый парамагнетизм этого соединения ( 1=5,4) подтверждает вывод о том, что связи преобладающе ионные. Магнитные данные и межатомные [c.183]

К настоящему времени заметное развитие получила группа методов цифрового процессинга изображений непериодических объектов, позволяющих исследовать пространственную структуру отдельных макромолекул или их комплексов. Как и в случае двухмерных кристаллов, пространственная структура непериодических объектов рассчитьшается на основе параметров набора их наклонных проекций. Однако в данном случае для получения статистически достоверной модели пространственной структуры необходимо усреднить большое число исходных проекций или индивидуальных трехмерных синтезов. В принципе можно использовать два подхода. Первый из них состоит в съемке наклонных изображений отдельных выбранных частиц и последующем синтезе их трехмерных структур, усредняемых затем между собой. Второй подход основан на анализе изображений всех частиц на пленке-подложке. Благодаря неупорядоченной ориентации частиц при адсорбции на пленку-подложку их изображения представляют различные проекции одной структуры, т.е. являются "наклонными" относительно друг друга. Проведя сортировку изображений, усредняют одинаковые проекции и сформировывают из них "наклонную серию", описьшающую пространстненную структуру объекта. Если число проанализированных [c.203]

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллиты комплексы структура: [c.586] [c.197] [c.32] [c.15] [c.623] [c.637] [c.533] [c.140] [c.122] [c.38] [c.113] [c.164] [c.322] [c.604] [c.113] [c.232] [c.239] [c.170] [c.598] [c.185] [c.236] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология