Метилированные альдозы

В формулах Толленса до последнего времени без достаточных оснований принимали, что окисный кислород связывает углеродные атомы, находящиеся друг к другу в "(-положении, образуя, как говорят, бутиленовый мостик. Между тем, новейшие работы английских химиков доказали, что у большинства гексоз (как альдоз, так и кетоз) мостик не бутиленовый, а амиленовый, т. е. в них окисный кислород связан с углеродными атомами не в (-, а в 8-положении. Это доказано было путем переведения гексоз в сполна метилированные производные и последующим окислением последних. Полное метилирование достигается при действии на гексозы иодистого метила в присутствии щелочи, при этом метилируются все водные остатки за исключением альдегидного или кетонного. Возьмем для примера d-фруктозу. В зави- [c.284]

Метилирование частично ацилированных сахаров иодистым метилом в присутствии окиси серебра (метод Пурди) [1, 2] или другими агентами основного характера [3—5] часто сопровождается миграцией ацильных групп. Используя же в качестве метилирующего агента диазометан в присутствии эфирата трехфтористого бора, можно избежать ацильной миграции и получить метиловые эфиры частично ацилированных альдоз с выходом 70—90% [6, 7]. Методика проведения этой реакции рассматривается на примере синтеза 2-0-метил-о-маннозы. [c.279]

Справочник химика 21