Мочевина кристаллизация и кристаллическая структура продуктов

Следует рассмотреть, является ли образование комплексных продуктов присоединения действительно процессом кристаллизации. По определению кристалл представляет собой образуемое элементом или химическим соединением твердое тело, форма которого ограничена симметрично расположенными плоскостями, внешне отражающими определенное внутреннее строение. Хотя в начальных стадиях исследования продуктов присоединения, образуемых мочевиной, высказывались предположения о близости образования аддуктов к адсорбционным процессам, последующие рентгеноструктурные исследования показали [72], что в присутствии связываемого в виде комплекса соединения кристаллическая структура мочевины изменяется из обычной тетрагональной в гексагональную, с образованием внутренних каналов, в которых заключены молекулы связываемого соединения. Следовательно, можно считать, что [иглы кристаллов комплексов внешне отражают определенное внутреннее строение. Это дает основание считать правильным термин аддуктивная кристаллизация . [c.52]

Продукты присоединения мочевины представляют собой несколько необычную группу химических соединений в том отношении, что, будучи явно кристаллическими, они и в то же время не обнаруживают стехиометрических соотношений между мочевиной и присоединяемым компонентом. Если даже последний является индивидуальным соединением, состав продукта зависит от соотношения добавляемых количеств мочевины и растворителя и, в некоторой степени, от условий кристаллизации. Как правило, молярное отношение мочевина присоединяемое вещество колеблется в пределах от 5 1 до 12 1 или даже выше. Эта особенность обусловлена структурой самого кристалла. Несколько упрощенно можно представить, что мочевина в кристалле продукта присоединения образует спиральную структуру, а углеводород (или другое соединение) удерживается в витках спирали [167]. Хотя кристаллизация сопровождается определенным тепловым эффектом и изменением энтропии, речь идет об образовании не молекулярных соединений, а комплексов, подобных смешанным кристаллам неорганических соединений. Недавно опубликованные работы посвящены кристаллической структуре, фазовым диаграммам, диэлектрическим свойствам и скорости образования продуктов присоединения мочевины [168]. [c.259]