Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изменение энтропии

    Об изменении энтропии в химической реакции можно судить по изменению объема системы в ходе реакции. Например, в реакции [c.171]

    Аналогичным образом определяются и вычисляются изменения свободной энергии и энтропии, связанные с химической реакцией. Так, AG определяется как разность между свободной энергией Гиббса продуктов реакции и исходных веществ нри стандартных условиях. Стандартное изменение энтропии AS связано с AG и АН соотношением  [c.44]


    Согласно первому началу термодинамики dQ = -f PdV) и определению сродства, изменение энтропии равно [c.59]

    Гиббс ввел понятие свободная энергия . (Необходимость введения этого понятия была обусловлена тем, что измерить изменение величины свободной энергии легче, чем измерить изменение энтропии.) Любая химическая реакция сопровождается изменением свободной энергии системы. Изменение теплосодержания строго соответствует уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии. Поскольку обычно самопроизвольные реакции сопровождаются выделением теплоты, то теплосодержание системы при протекании таких реакций уменьшается. Однако в некоторых, хотя и считанных случаях изменение свободной энергии и энтропии бывает таким, что теплосодержание системы увеличивается, и тогда самопроизвольная реакция идет с поглощением энергии. [c.113]

    Изменение энтропии Известно, что  [c.10]

    Энтропия соединения (З гэз) не равна изменению энтропии, которое сопровождает реакцию образования этого соединени Г из п )остых веществ (AS /,29s)- Так, для реакции [c.172]

    Значениями энтропии веществ пользуются для установления изменения энтропии системы в результате соответствующих процессов. Так, для химической реакции [c.171]

    Мы рассмотрели некоторые уравнения, позволяющие вычислить энтропию или изменение энтропии по известным изменениям параметров системы и теплоемкостям. Однако существуют и другие методы определения энтропии [22, 24, 28, 35, 36, 39, 67, 71]. [c.77]

    В каждом случае имеется равенство между изменением энергии активации и нормальной теплотой реакции, так же как и между логарифмами отношения частотных факторов и нормальным изменением энтропии. Это оправдывает название энергия активации , используемое для обозначения константы Е в уравнении константы скорости. [c.70]

    Соответственно этому, условием равновесия является требование, чтобы при возможном перемещении dX изменение энтропии было равно нулю  [c.127]

    Еще более доступным методом вычисления предэкспоненциальных множителей является метод, применяемый в случае, когда известна константа скорости обратной реакции. Этот метод дает возможность вычислить предэкспоненциальный множитель обратной реакции. Для такого рода расчета необходимо знать изменение энтропии реакции. Ниже будет описано применение этого метода. [c.252]

    Для того чтобы совместить эти выражения, необходимо положить Vl = V2, л —и Я — Я = АЯ. Но, поскольку Д , изменение энтропии активации реакции, как известно, положительно, необходима, чтобы <5 > 5 , т. е. энтропия активации прямой реакции была бы больше энтропии активации обратной реакции. Однако это в свою очередь требует того, чтобы предэкспоненциальный множитель к1 был больше предэкспоненциального множителя обратной реакции. Сравнение предэкспоненциальных множителей этих реакций (см. третий столбец табл. ХП.4) показывает, что это действительно так. [c.261]


    Решение, а) Приближенный подсчет по энтропийному методу. По табл. 26 находим стандартное изменение энтропии и теплосодержания данной системы  [c.195]

    Изменение энтропии для реакции 1 можно приблизительно оценить в 35 кал моль-г рад. Таким образом, константа скорости обратной реакции (рекомбинация радикалов СНд+ СНО с образованием ацетальдегида) будет иметь предэкспоненциальный множитель на —Ю9,ов л моль-сек меньше, чем предэкспоненциальный множитель для рекомбинации радикалов СН3, по крайней мере в 10 раз. [c.333]

    К КН=изобутан. Аналогичный результат получается для величины положительной (3,1) для СНз+На и отрицательной для СНз+изобутан (—8,8). Когда реагирующая молекула становится большой по сравнению с атакующим радикалом или атомом, энтропия активации достигает наибольшей предельной величины. Поэтому можно ожидать, что энтропия активации для молекул углеводородов, еще больших, чем изобутан, должна лишь немногим превышать величину, полученную для изобутана. Возможная ошибка вычислений не превышает величин 2—3 кал моль-град для изменения энтропии, что соответствует изменению предэкспоненциального множителя приблизительно в 3 раза. Исходя пз имеющихся в литературе данных по реакциям отрыва атома Н, Байуотер и Робертс нашли, что рассчитанные значения предэкспоненциального фактора вполне удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными, отличаясь от последних не более чем в 10 раз. [c.257]

    Исключение из этого правила составляют системы, содержащие ионы, так как процессы ионизации обычно связаны с сильными изменениями энтропии растворителя. Соответствующие примеры приведены в табл. ХУ.2 для [c.435]

    Интересно заметить, что акт в этом интервале существенно не меняется, так что весь эффект следует приписать изменению энтропии активации. [c.457]

    Изменение энтропии в ионных реакциях [c.460]

    Для сравнения в табл. XV.8 перечислены изменения энтропии для ряда ионных равновесий в воде при 25°. Несмотря на то, что в таблицу включены частицы с ковалентными связями, для которых возможность применения электростатической модели весьма сомнительна, общее изменение энтропии симбатно изменению, соответствующему уравнению (XV.12.2). Величины АР° и АЯ° дают гораздо худшее совпадение. [c.464]

    Изменение любой термодинамической функции для какой угодно реакции подсчитывают по закону Г. И. Гесса, аналогично подсчетам теплоты реакции. Так, например, при сгорании угля до U2( + 02 = СО2) изменение энтропии этой системы опре-деляется следующим образом  [c.162]

    Пример 3. Вычислить изменение энтропии при переходе [c.164]

    Прибавляя сюда изменение энтропии НгО нри перегреве, получим  [c.165]

    Заменяя в уравнении изотермы реакции (104) значения изменения свободной энергии или работы выражением их через изменение энтропии (AF = AI—TAS) или A= q—TAS), получим одно из уравнений энтропийного метода  [c.193]

    Вычислить изменение энтропии 1 кг льда при изотермическом переходе его в пар при 105 С перпоначальная температура льда —30° С. [c.212]

    Изменение энтропии газовой смеси в проиессе, кДк/кг S(J) [c.48]

    Рассмотрим систему, состоящую из химических веществ Aj, между которыми могут происходить реакции типа oi.jAj = 0. Пусть температура и давление поддерживаются постоянными. Состояние системы будет самопроизвольно изменяться в сторону общего увеличения энтропии до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие и дальнейший прирост энтропии станет невозможным. Если при бесконечно малом изотермическом изменении состояния системы должно быть поглощено количество тепла dq, а прирост энтропии в системе равен dS, то общее изменение энтропии системы и термостата составляет dS — dqlT. Однако [c.47]

    Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

    Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

    Для реакции типа СНз+HR [СНз-НК]- СН4+В, а также для подобных ей реакций отрыва Н атома атомами Н и атомами галогенов был проведен ряд расчетов. Байуотер и Робертс [9] провели подробное сравнение таких реакций для ряда соединений полученные данные позволяют более детально проследить за изменением энтропии активации. В табл. XII.3 приведены величины вычисленных стандартных (при 300° К и 1 атм) молярных энтропий поступательного и вращательного движений комплексов Н или СНз с RH и изменения стандартной энтропии в реакциях H-fHR НгК, Ha-f HR H4R (пренебрегая колебательным движением), найденные этими авторами. [c.256]


    Реакции галогенов с СН4 схожи с реакциями галогенов с Н2 этого и следует ожидать, учитывая почти одинаковые энергии связи. Основные различия возникают в результате вторичных реакций продуктов с галогенами, что усложняет выражение для скорости реакцип. Особенно интересно довольно большое увеличение энтронии, связанное с реакцией Х + СН4-> ->СНз+НХ(см. табл. XIII.1), в противоположность аналогичной реакции с На- Для реакции СН3+Х2—>-СНзХ- -Х также существует соответственно небольшое изменение энтропии . Ингибирование этих реакций вследствие образования НХ оказывает существенное влияние .  [c.302]

    Используя известные значения для к и куо, можно вычислить Ig ку = = 18,1—81 000/4,575 Т сек и рассчитать изменение энтропии реакции 1 при 780° К, которое равно 40 кал моль-град (табл. XIII.14). Для обратимой рекомбинации СН3 + СНзО можно рассчитать значение к-у = 1,5 х X 10 л моль-сек, которое примерно в 7 раз выше значения скорости реком- [c.338]


Смотреть страницы где упоминается термин Изменение энтропии: [c.12]    [c.17]    [c.171]    [c.401]    [c.70]    [c.71]    [c.201]    [c.258]    [c.275]    [c.278]    [c.300]    [c.335]    [c.463]    [c.582]    [c.159]    [c.164]    [c.194]   
Смотреть главы в:

Введение в теорию химических процессов -> Изменение энтропии


Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.143 ]

Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях (1975) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Абсолютная энтропия идеального газа . 10.6. Обратимые и необратимые изменения состояния . 10.7. Эффективность теплового двигателя

Ватсона график изменение мол. энтропии

Ватсона график изменение мол. энтропии испарения с температурой

Взаимосвязь между изменением энтропии и энтальпии при гидратации ионов

Влияние строения на изменения энтальпии и энтропии

Второй закон термодинамики. Вычисление изменения энтропии различных процессов

Вычисление изменений энтальпии и энтропии из электродвижущих сил

Вычисление изменения изобарного потенциала химической реакции по значениям стандартных энтальпий и энтропий

Вычисление изменения стандартной, энтропии

Вычисление изменения энтропии в необратимом процессе

Вычисление изменения энтропии в различных процессах

Вычисление изменения энтропии реакции по электрохимического элемента

Вычисление энтропии веществ и ее изменения в различных процессах

Газы идеальные изменение энтропии

Джоуля Томсона эффект изменение энтропии, пример

Дифференциальное изменение энтропии при адсорбции газа

Дифференциальное мольное изменение энтропии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях

Закономерности изменения и приближенные методы расчета энтропии, энтальпии и энергии Гиббса

Изменение внутренней энергии и энтропии при деформации

Изменение внутренней энергии и энтропии при равновесной деформации

Изменение свободной энергии при адсорбции. Энтропия и теплота адсорбции

Изменение теплосодержания и энтропии при смешении

Изменение теплоты—29. Второй закон термодинамики—29. Изменение энтропии—31. Изменение свободной энергии и константа равновесия—32. Соотношение между изменениями теплоты и свободной энергии— 34. Термодинамика растворов — 38. Активность—39. Свободная энергия разбавления—40. Парциальные молярные величины—41. Свободная энергия образования и ее применение—42. Термодинамика в биологии

Изменение термодинамического потенциала, энтальпии и энтропии при ионном обмене

Изменение энтальпии и энтропии при растворении

Изменение энтальпии и энтропии при фазовых превращениях

Изменение энтропии адсорбата, дифференциальное

Изменение энтропии адсорбции

Изменение энтропии в макроскопическом процессе

Изменение энтропии в некоторых процессах

Изменение энтропии в некоторых равновесных процессах

Изменение энтропии в нестатических процессах

Изменение энтропии в обратимых и необратимых процессах

Изменение энтропии в разных процессах. Роль энтальпийного и энтропийного факторов

Изменение энтропии в растворах высокомолекулярных веществ

Изменение энтропии величины адсорбции

Изменение энтропии во вселенной

Изменение энтропии дифференциальное

Изменение энтропии для адсорбции алканов

Изменение энтропии зависимость от величины

Изменение энтропии и предсказание направления самопроизвольного пронесся

Изменение энтропии изотопных молекул

Изменение энтропии интегральное

Изменение энтропии как критерий направленности и равновесия в изолированной системе

Изменение энтропии как критерий направленности термодинамических процессов (принцип возрастания энтропии)

Изменение энтропии как критерий равновесия и самопроизвольности процессов

Изменение энтропии мольное

Изменение энтропии н теплоемкости в реакциях комплексообразования

Изменение энтропии открытой системы

Изменение энтропии при изменении состояния чистого вещества

Изменение энтропии при нагревании системы

Изменение энтропии при плавлении и испарении

Изменение энтропии при химических реакциях. Энтропия связи

Изменение энтропии с температурой

Изменение энтропии системы при различных процессах , 56. Термодинамические потенциалы системы

Изменение энтропии системы с изменением температуры

Изменение энтропии среднее мольное, зависимость

Изменение энтропии стандартное дифференциальное

Изменение энтропии чистого вещества с изменением температуры

Изменение энтропии, вычисление

Изменения стандартной энтальпии и энтропии

Изменения стандартной энтропии для реакций в растворах

Изменения энтропии, энтальпии и объема, связанные с миграцией дефектов

Изолированная система изменение энтропии

Изотермические изменение энтропии

Интегральное и дифференциальное изменение энтропии

Ионные реакции изменение энтропии

Испарение изменение энтропии при испарении

Комплексы, образующиеся при столкновениях в растворах изменение энтропии

Крекинг изменение энтропии

Молярные теплоемкости и стандартные энтропии органических соединений, изменения энтальпии при их образовании, сгорании и испарении

Молярные теплоемкости и стандартные энтропии простых веществ и неорганических соединений, изменения энтальпии при их образовании, плавлении, испарении и превращениях

Мономолекулярные реакцци изменение энтропия

Необратимые процессы изменение энтропии в них

Определение изменений свободной энергии, энтропии и энтальпии при окислительно-восстановительной реакции по электродвижущей силе гальванического элемента

Определение изменений энтропии

Оценка изменений энтропии и энтальпии

Примеры расчетов изменения энтропии

Расчет изменения энтропии в некоторых конкретных процессах

Расчет изменения энтропии в необратимом процессе

Расчет изменения энтропии в результате химических реакций

Расчет изменения энтропии реакции из констант равновесия при двух температурах

Расчеты изменения энтропии при реакции

Расчеты изменения энтропии химической реакции

Расширение изменение энтропии

Самопроизвольные изменения энтропия

Самопроизвольные процессы и изменение энтропии

Смешение Процесс, изменение энтропии

Стандартная теплота образования (стандартное изменение энтальпии) и стандартная энтропия

Стандартное дифференциальное мольное изменение энтропии

Стандартные изменения энергии Гиббса образования некоторых неорганических и органических веществ и их стандартные энтропии

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ Изменение энтропии при возмущении

Теплота сублимации и изменение энтропии при сублимации

Термодинамические расчеты изменения энтропии в различных процессах

Цикл Карно Изменение энтропии в необратимых процессах

Циклизация также Ацилоиновая изменение энтропии

Шендерей, Я. Д. Зельвенский, Ф. П. Ивановский. Изменение энтропии и энтальпии газов при растворении их в жидкостях

Электродвижущая сила гальванического элемента и изменение энтропии

Энтальпии изменение энтропии

Энтропии изменение в протолитических реакциях

Энтропии изменение в реакциях гидратации карбонильных соединений

Энтропии изменение влияние среды

Энтропии изменение во внутримолекулярных процессах

Энтропии изменение как функция последовательных констант устойчивости

Энтропии изменение при гидратации

Энтропии изменении свободной энергии

Энтропии изменения при химической

Энтропии изменения при химической реакции

Энтропии изменения, когда две

Энтропии изменения, когда две одновременно

Энтропия абсолютная подсчет изменения

Энтропия активации изменение в ионных реакциях

Энтропия жидкости, изменение с давлением

Энтропия и ее изменение при химических процессах и фазовых переходах

Энтропия изменение в зависимости

Энтропия изменение в однотипных реакция

Энтропия изменение в процессе

Энтропия изменение в процессе деформации

Энтропия изменение в равновесном процесс

Энтропия изменение для необратимых переходов

Энтропия изменение при деформации

Энтропия изменение при нагревании

Энтропия изменение при образовании новой

Энтропия изменение при различных процессах

Энтропия изменение при реакции

Энтропия изменение при смешении или растворений

Энтропия изменение с темп-рой

Энтропия колебательная, изменение при образовании дефектов

Энтропия расчет изменений

Энтропия расчет изменения при реакци

Энтропия с изменением молекулярной

Энтропия, вероятность и их изменение

Энтропия, изменение в процессе испарения

Энтропия, изменение при комплексообразовании

Энтропия, изменение при намагничивании

Энтропия, изменения в изотермических процессах

Энтропия, изменения в обратимых процессах

Энтропия, изменения при равновесии

Энтропия, отрицательные изменения

Энтропия, отрицательные изменения при кристаллизации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте