Комплексы внешняя сфера

Для определения состава внутренней и внешней сферы комплексных соединений проводят качественные реакции на составляющие их ионы и молекулы. Если комплекс достаточно устойчив, то его составные части теряют способность к реакциям, характерным для них в свободном состоянии в растворе. Ионы же, составляющие внешнюю сферу комплексного соединения, в растворе свободны и легко обнаруживаются с помощью качественных реакций. [c.111]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Состав комплексной соли обычно изображают химической формулой, в которой комплексный ион заключают в квадратные скобки. Центральный атом комплекса и координационные группы, с ним связанные, т. е. комплексный ион, составляет так называемую внутреннюю сферу , а противоион комплекса— внешнюю сферу . [c.156]

Влияние различных факторов на величину молекулярной электропроводности комплексов. Зависимость молекулярной электропроводности от состава внешней сферы и размера ионов, образующих комплексное соединение. Величина электропроводности растворов комплексных соединений определяется их устойчивостью к воздействию растворителя. В первую очередь в растворе диссоциируют наиболее ионогенно связанные группы, например ионы, находящиеся во внешней сфере комплексного соединения [c.268]

Решение. То, что все количество Ва " " связывается ионами SO , говорит о том, что они составляют внешнюю сферу комплекса. Комплекс диссоциирует на два иона — это катион Ва " " и комплексный анион состава [Си (S N)2 ( N)2] . Следовательно, координационная формула имеет вид [c.86]

Первоначально к комплексным (координационным) соединениям относили только те соединения, в которых была превышена стехиометрическая валентность (степень окисления элемента) центрального атома. По этим представлениям комплекс состоит из центрального атома А, окруженного непосредственно связанными с ним отдельными атомами (или ионами) В и электронейтральными группами (молекулами) С остальные (не связанные непосредственно с А) ионы образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Атомы (или ионы) В и группы С называются лигандами, а их суммарное число — координационным числом центрального атома А. Координационное число всегда больше числа, определяющего стехиометрическую валентность (степень окисления элемента) атома А. [c.33]

Комплекс может быть нейтральной частицей, а также положительным или отрицательным ионом в зависимости от зарядов центрального атома и координированных лигандов. Поэтому в комплексных соединениях различают внутреннюю сферу, включающую центральный атом и координированные лиганды, а также внешнюю сферу, образуемую противоионами. В табл. 12 приведены некоторые комплексные соединения и показано, из каких структурных элементов они состоят. [c.85]

Решение. Отсутствие в растворе указанной соли нонон Со + и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входит один хлорид-ио , не осаждаемый AgNOз. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [ o(NHз)5 ll +. Во внешней сфере находятся два хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы комплекса [Со(ЫНз)йСГ С12. Диссоциация комплексной соли в растворе протекает по схеме [c.197]

Внешняя сфера комплексного соединения может состоять из положительно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен отрицательно (анионный комплекс), или отрицательно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен положительно (катионный комплекс), и, наконец, внешняя сфера может совсем отсутствовать, если заряд комплекса равен нулю (нейтральный комплекс). [c.92]

Электронейтральные комплексы, следовательно, являются комплексными соединениями без внешней сферы. [c.95]

Необходимо еще отметить следующее. В последних Правилах ШРАС рекомендуется отделять отбивкой квадратные скобки, указывающие границы комплекса, от остальной части (внешней сферы) комплексного соединения и от других квадратных скобок (при записи соединения с двумя внутренними сферами). В американских и английских книжных и журнальных работах эту рекомендацию практически не выполняют, считая ее не обязательной, поскольку квадратные скобки уже сами определяют границы комплексного иона. [c.41]

ПЬ типу химической связи между их внутренней и внешней сферами ато-соединения могут быть ионными, ионно-ковалентными и ковалентными. Если анионный комплекс достаточно устойчив, то рассматриваемые соединения по основно-кислотным свойствам подобны бинарным. Так, производные щелочных и щелочноземельных металлов являются основными, а производные неметаллических элементов — кислотными. Сказанное подтверждают их сольволиз и реакции взаимодействия производных анионных комплексов различной основно-кислотной, природы, например [c.279]

Пользуясь положениями координационной теории Вернера, дайте определения следующим понятиям а) комплексообразователь б) лиганды в) координационное число комплексообразователя г) внутренняя и внешняя сферы комплекса. [c.84]

В растворах ионы внешней сферы практически полностью отщепляются в результате электролитической диссоциации. Диссоциация внутренней сферы комплекса происходит в очень незначительной степени (комплексы — одна из групп ассоциированных электролитов). [c.110]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, в растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. [c.355]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

Если комплексный ион — катион, то для названия комплексообразователя используют русское название элемента и указывают его степень окисления (в скобках римской цифрой). Если комплексный ион—анион, то используется латинское название элемента-комплексообразователя, к которому прибавляется окончание ат , и указывается римской цифрой в скобках заряд иона. У нейтральных комплексов (без внешней сферы) центральный атом называется в именительном падеже, а его степень окисления не указывается. [c.391]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

Заряд комплекса численно равен суммарному заряду внешней сферы и противоположен ему по знаку. Например, во внешней сфере коми лексного соединения Кз[Ре(СМ)з] находятся три положительно заря женных иона К" . Следовательно, комплексный ион имеет три отрицательных заряда. [c.245]

В 1909 г. Л. А. Чугаев и В. Мальчевский при изучении реакции г ис-[Р1С12-2(С2Нз)8] обратили внимание на большую подвижность (реакционную способность) иона хлора, которая, согласно координационной теории, не должна была иметь места из-за отсзаствня в комплексе внешней сферы. Этот факт привел Чугаева к заключению, что причину реакционной способности следует искать во внутренней сфере комплексного соединения 143]. [c.33]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, а растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хло-рид-ионоз, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса. При этом чем выше у атома склонность к образованию ковалентной связи (выше ЭО), тем его контрполя-ризуюш,ее действие, как правило, сильнее. В этом нетрудно убедиться, сопоставив температуры и величины распада соответствующи [c.257]

Иоиы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы. В формулах ко.милексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [c.197]

Названия кислотных остатков, связанных неионогенно (т. е. находящихся во внутренней сфере комплекса) и заключаемых при написании формул в квадратные скобки, оканчиваются на о, например, дихлоро, пентаиодо, гексанитро. Кислород обозначается термином оксо, гидроксил — гидроксо. Названия нейтральных молекул — обычные, за исключением аммиака и воды, которые обозначаются соответственно терминами аммин и акво. Кислотные остатки, связанные ионогенно (т. е. находящиеся во внешней сфере комплекса) и помещаемые в формуле вне квадратных скобок, называются следующим образом хлорид, нитрат, сульфат и т. п. [c.10]

При нейтрализации их кислотами могут быть получены любые другие сульфониевые соли. Так, например, при действии сероводорода получается сульфид [( H2 j-i)3S]2S, в котором содержатся атомы серы двух родов один из них, расположенный во внешней сфере, имеет ионо-геиный характер, другие два, находящиеся во внутренней сфере, входят в состав комплекса и не могут быть обнаружены реагентами на сульфиды до тех пор, пока не разрушена вся молекула. [c.156]

На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса. При этом чем выше у атома [c.279]

Прежде всего для выяснения строения гетерополисоединений необходимо было знать, какое количество катионов находится во внешней сфере этих комплексов. Вопрос о максимальной основности этих кислот был одним из важнейших для признания той или иной теории их строения. Так, в соответствии с теорией Мполати и Розенгейма, максимальная основность фосфорновольфрамовой, фосфорномолибденовой и других кислот равнялась семи. Следовательно, должны были существовать соли высокого замещения, в которых все семь атомов водорода кислоты были бы замещены на металл, например К ат[Р(Мо207)б]. [c.228]

При повышении температуры могут протекать многочисленные реакции во внутренней сфере, связанные с изменением координационного числа и валентного состояния центрального иона. Бел в состав комплекса входят группы с окислительноп функцией (NO3, СЮз), то на термограмме такого комплекса, как правило, присутствуют экзотермические эффекты, появление -которы.х связано с окислительно - восстановительным -взаимодействием эти.х групп с центральным ионом (рис. 69). Чаше процессы, протекающие во внешней сфере, имеют место при. более низких тем пературах, чем внут.рисфер-ные превращения. [c.357]

Прп рассмотрении прочности ацидокислот и их солей приходится учитывать много факторов заряд центрального атома и его радиус, свойства лигандов, их радиусы, способность к поляризации, физические и химические свойства ионов внешней сферы. Например, ионы трех- и четырехвалеитных металлов, особенно платиновые металлы, дают прочные комплексы. Ион NO3- дает мало прочные, ионы S N , С2О42- дают, как правило, прочные комплексы. [c.63]

По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферы. Более тесно связан ные частицы в yтpeннeй сферы называют комплексом. При написании химических формул комплексных соединений внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки. Например, в комплексном соедине НИИ К2[Сс1(СМ)4] внутренняя сфера представлена ионом [Сс1(СМ)4] , внешняя сфера — двумя положительно заряженными ионами К . [c.245]

Кристаллогидраты и гидроксокомплексы. В твердых комплексах различают два типа воды кристаллизационную и координационную. Кристаллизационная связана во внешней сфере катиона слабыми связями, координационная непосредственно связана с ка-гпоном. Оба типа воды дают три основные частоты при 3550—3200 см [c.277]