Кристаллизация аддуктивная

Экстрактивная кристаллизация Аддуктивная кристаллизация [c.65]

Еще один вид кристаллизации — аддуктивная кристаллизация, при которой добавляемое соединение образует с отдельными комнонентами смеси аддукты — твердые комплексы. Пример такого процесса — карбамидная депарафинизация, основанная на способности карбамида давать твердые комплексы с нормальными алканами. [c.76]

Фракционная кристаллизация отличается от других массообменных процессов большим разнообразием технологических методов, из которых основными являются массовая кристаллизация с отводом тепла через охлаждаемые поверхности массовая кристаллизация при непосредственном контакте с хладагентом кристаллизация на охлаждаемых поверхностях при направленном росте кристаллов противоточная кристаллизация фракционное плавление направленная кристаллизация аддуктивная кристаллизация селективная кристаллизация кристаллизация под высоким давлением фракционная десублимация. [c.31]

Кристаллизация в вакууме Кристаллизация с распылением Фракционированная кристаллизация Аддуктивная кристаллизация [c.524]

В процессе аддуктивной кристаллизации специально добавляемый агент образует непрочное молекулярное соединение с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси, и выделившаяся твердая фаза содержит и добавленный специальный агент, и компонент разделяемой смеси. Для выделения и-ксилола аддуктивной кристаллизацией предложено использовать четыреххлористый углерод [44] и галоидные соединения сурьмы [45—50]. [c.98]

До настоящего времени в промышленном масштабе процессы экстрактивной и аддуктивной кристаллизации не применяли, поскольку они требуют значительно больших затрат, чем обычная кристаллизация. Так, при проведении экстрактивной кристаллизации для выделения целевого продукта из растворителя необходимы более низкие температуры. В процессах экстрактивной и аддуктивной кристаллизации увеличивается расход энергии в связи с большим количеством охлаждаемой жидкости и нужны дополнительные операции для регенерации и циркуляции растворителя или специального агента. Однако эти процессы могут быть оправданы при необходимости извлечения в чистом виде второго компонента смеси, например помимо п-ксилола также и л1-ксилола. В рассмотренных выше примерах извлечения п-ксилола экстрактивной кристаллизацией с добавлением этилбензола и аддуктивной кристаллизацией с добавлением четыреххлористого углерода составы маточных [c.99]

В литературе нередко вместо термина образование комплекса употребляется термин аддукция , вместо комплексообразова-ние — аддуктообразование , вместо реакция комплексообразования — реакция аддуктообразования и т. д. Отдельные авторы вместо термина карбамидная депарафинизация применяют термины экстракционная кристаллизация , экстрактивная кристаллизация или аддуктивная кристаллизация [8, 9]. [c.10]

Существуют и другие способы выделения твердой фазы из раствора, например путем добавления в раствор какого-либо специально подобранного вещества, которое снижает растворимость выделяемого вещества этот способ получил название высаливания. При проведении так называемой аддуктивной кристаллизации в исходный раствор вводится реагент, образующий с выделяемым веществом менее растворимое комплексное соединение — аддукт. Здесь мы имеем пример проведения процесса кристаллизации в сочетании с химической реакцией. Для полноты извлечения вещества из раствора процесс иногда осуществляют в противоточном варианте раствор подается в один конец колонного аппарата, а реагент вводится в другой конец этого аппарата. Кристаллы полученного аддукта отфильтровывают и подвергают разложению и очистке (термораспад с последующей перекристаллизацией выделяемого вещества из специально подобранного растворителя, перегонка с водяным паром и т. д.). Способ комплексообразования применяется и для химического связывания примесей в соединения, легко отделяемые от основного вещества образование осадка при этом не обязательно. [c.151]

Третий возможный метод проведения кристаллизации основан на добавке дополнительного материала, вызывающего образование твердой фазы при условиях, в которых нормально твердая фаза отсутствует. При этом важно, чтобы рассматриваемый процесс действительно представлял бы собой кристаллизацию. Например, присутствие твердой фазы может быть вызвано введением такого адсорбента, как силикагель, но в этом случае процесс является, разумеется, адсорбцией, а не кристаллизацией. Совершенно иначе обстоит дело, когда твердая фаза получается в результате добавки материала, образующего непрочное химическое соединение или комплекс с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси (например, продукты соединения мочевины с и-парафинами). Такой процесс также предложено называть экстрактивной кристаллизацией [14], но применение одинаковых названий для двух принципиально различных процессов неизбежно создаст путаницу. Правильнее применять этот термин для рассмотренного выше процесса, осуществляемого с добавкой растворителя. Термин экстракция подразумевает использование жидкости, растворяющей один или несколько компонентов газа, жидкости или твердого материала. Так, растительные масла экстрагируют к-гексаном из масличных семян, например соевых бобов. Поэтому для описания процесса, при котором удаляемые компоненты не растворяются, а, наоборот, осаждаются, следует применить какой-то другой термин. Поскольку термин аддукт — ком плексный продукт присоединения — находит широкое применение, в данной главе для процесса кристаллизации в виде комплексных соединений принят термин аддуктивная кристаллизация . [c.52]

Следует рассмотреть, является ли образование комплексных продуктов присоединения действительно процессом кристаллизации. По определению кристалл представляет собой образуемое элементом или химическим соединением твердое тело, форма которого ограничена симметрично расположенными плоскостями, внешне отражающими определенное внутреннее строение. Хотя в начальных стадиях исследования продуктов присоединения, образуемых мочевиной, высказывались предположения о близости образования аддуктов к адсорбционным процессам, последующие рентгеноструктурные исследования показали [72], что в присутствии связываемого в виде комплекса соединения кристаллическая структура мочевины изменяется из обычной тетрагональной в гексагональную, с образованием внутренних каналов, в которых заключены молекулы связываемого соединения. Следовательно, можно считать, что [иглы кристаллов комплексов внешне отражают определенное внутреннее строение. Это дает основание считать правильным термин аддуктивная кристаллизация . [c.52]

Комплексные продукты присоединения. Известны многочисленные тины молекулярных комплексов, несколько отличающиеся по своему характеру от истинных молекулярных соединений, рассмотренных в предыдущем разделе. Некоторые из этих комплексов могут быть использованы в процессах аддуктивной кристаллизации, представляющих особый интерес. [c.61]

Под термином простой кристаллизации в противоположность более сложным процессам экстрактивной и аддуктивной кристаллизации подразумеваются процессы, осуш ествляемые без добавки дополнительных веществ. [c.71]

Дать сколько-нибудь исчерпывающую оценку этого процесса затруднительно. Очевидно лишь, что при производстве параксилола он требует больших затрат, чем простая кристаллизация. Строительство установки этого типа может быть экономически оправдано лишь при существовании устойчивого рынка сбыта для метаксилола высокой чистоты. Каких-либо сведений о намечаемом строительстве установок, работающих по процессу аддуктивной кристаллизации с применением четыреххлористого углерода, до сего времени не публиковалось. [c.78]

Обычные процессы аддуктивной кристаллизации с применением мочевины. Опубликован обзор [29], в котором кратко рассмотрены разнообразные процессы различной сложности, пред- [c.78]

Рис. 13. Схема процесса аддуктивной кристаллизации.

Различные процессы нефтепереработки, основанные на аддуктивной кристаллизации с мочевиной. Предложены многочисленные способы применения аддуктивной кристаллизации с мочевиной в области нефтепереработки. Недо- [c.82]

Описан [14] процесс, позволяющий предотвратить образование обычной эвтектической смеси путем применения четыреххлористого углерода. Ксилольную фракцию охлаждают до —73° С, в результате чего кристаллизуется комплексное соединение п-ксилола с четыреххлорнстым углеродом. Четыреххлористый углерод следует брать в количестве 0,78 объема на 1 объем и-ксилола и 0,94 объема на 1 объем ле-ксилола. Охлажденную смесь ксилола с четыреххлористым углеродом фильтруют для выделения совместно кристаллизующихся п-ксилола и четыреххлористого углерода. Кристаллы, выделенные на фильтре, плавят и направляют в отпарную колонну, где выделяется четыреххлористый углерод, снова возвращаемый в процесс. Применение четыреххлористого углерода подробно описано в первом томе Новейших достижений нефтехимии и нефтепереработки (глава четвертая). Там же описан процесс аддуктивной кристаллизации с применением мочевины. [c.266]

Разделение смесей методами фракционной кристаллизации иногда невозможно или затруднено. В таких случаях фракционирование проводят, добавляя в р-р нли расплав спец. вспомогат. в-ва. Различают аддуктивную и экстрактивную кристаллизацию. [c.526]

Рассмотренные выше примеры кристаллизации включают лишь физические процессы образования кристаллической фазы. Кристаллизацию с химической реакцией называют аддуктивной. При этом в раствор добавляют реагент, образующий с выделяемым веществом комплексное соединение-а <)7К т. Полученное комплексное кристаллическое соединение отделяют от раствора, например фильтрованием, и затем подвергают термическому разложению, при котором целевой продукт отделяется от комплексообразова-теля. [c.292]

Процесс аддуктивной кристаллизации основан на способности одного из компонентов разделяемого расплава образовывать с каким-нибудь дополнительным веществом непрочное химическое соединение, которое выпадает в виде кристаллического осадка. В качестве дополнительных веществ используют реагенты, образующие либо молекулярные соединения, либо так называемые с о единения включения, или а д д у к т ы. Получаемая в рассматриваемом процессе кристаллическая фаза устойчива только в твердом состоянии, но распадается при нагревании на индивидуальные компоненты. [c.723]

Процесс аддуктивной кристаллизации требует большого числа технологических операций перемешивание разделяемой смеси с вспомогательным веществом, завершающееся образованием кристаллического осадка, отделение последнего От маточника, промывка осадка и его разложение, отделение выделенного продукта от вспомогательного вещества. Этот процесс требует часто дорогих химикатов и отвода значительного количества тепла из-за большого удельного расхода вспомогательного вещества (10—20 кг/кг выделяе.мого компонента). В связи с Этим применение аддуктивной кристаллизации целесообразно лишь в тех случаях, когда разделение расплава другими методами кристаллизации невозможно или очень затруднено. [c.724]

Аддуктивной кристаллизацией называют процесс разделения смеси путем добавления к ней вещества, образующего с одним или несколькими компонентами непрочное соединение, выпадающее в осадок в виде кристаллов. Заметим, что кристаллизация, характеризующаяся образованием нового соединения, устойчивого лишь в кристаллическом состоянии, в литературе часто фигурирует под названием экстрактивной, аддуктивной, комплексообразующей и др. Однако термин аддуктивная кристаллизация получил в последнее время наибольшее признание. [c.281]

Аддуктивная кристаллизация получила значительно более широкое распространение, чем экстрактивная, для разделения смесей как органических, так и неорганических веществ. В частности, ее применяют для разделения изомеров углеводородов, опреснения воды, выделения парафинов из нефтепродуктов, разделения некоторых инертных газов и т. п. [1]. [c.281]

При понижении температуры фракционирования от /д до t состав маточника изменяется от концентрации исходной смеси Ср до концентрации эвтектики Се- Разумеется, разделение рас-сматрниасмои смеси на чисгые компоненты метидамй обычной фракционной кристаллизации принципиально невозможно. Такое разделение возможно лишь при использовании специальных методов фракционной кристаллизации (аддуктивной, экстрактивной и селективной) или путем сочетания процессов кристаллизации и ректификации. [c.60]

Дурол в отличие от других полиалкилбеизолов образует стабильный комплекс с тиокарбамидом [115]. На этом свойстве основано предложение выделять дурол аддуктивной кристаллизацией цосредством обработки обогащенной фракции 190—200 °С раствором тиокарбамида в метаноле [116]. [c.275]

Выделение и-кснлола кристаллизацией. Методы кристаллизации условно ioгyт быть разделены на три группы [7, с. 48—106]. При обычной кристаллизации сырье охлаждают, в результате чего целевой продукт выкристаллизовывается. Экстрактивную к ристаллизацию проводят в присутствии специального растворителя (который остается в ма-точнодг растворе). При. этом температура кристаллизации снижается. В результате выход целевого продукта иногда, увеличивается и вязкость маточного раствора снижается. Маточный раствор низкой вязкости легче удаляется из кристаллической массы в связи с тим чистота целевого продукта может быть повышена. При аддуктивной кристаллизации добавляют специальный агент, который образует молекулярное соединение с целевым продуктом и переходит в твердую фазу. [c.94]

Возможность применения трехбромистой сурьмы для выделения п-ксилола в процессе аддуктивной кристаллизации иллюстрируется фйзовой диаграммой равновесия п-ксилол — трехбромистая сурьма (рис. 3.26) [50]. Система характеризуется двумя эвтектическими точками при 8 и [c.99]

Были исследованы различные методы выделения и синтеза псевдокумола кристаллизация, ректификация, конденсация диметилбензолов с формалином с последующим гидрокрекингом полученного диксилилметана в псевдокумол и др. [33]. Выделение псевдокумола методом аддуктивной кристаллизации с четыреххлористым углеродом основано на образовании эквимолекулярного соединения псевдокумол — четыреххлористый углерод, имеющего температуру плавления —44 °С. Мезитилен и гемимеллитол подобных соединений не образуют [34]. [c.222]

Внутрицеховой транспорт твердых материалов значительно сложнее и требует больших затрат, чем транспорт жидкостей. Из ряда процессов разделения, осуществляемых с использованием твердо11 фазы, наиболее важным, вероятно, является кристаллизация. Вместе с тем при этом процессе меньше всего сказываются трудности, связанные с внутрицеховым транспортом твердых материалов, поскольку твердая фаза образуется и отводится в самом оборудовании, используемом для процесса. При процессе простой кристаллизации никаких дополнительных материалов не добавляют, в то время как для экстрактивной кристаллизации требуется один дополнительный материал, а для аддуктивной кристаллизации (в Виде комплексных продуктов присоединения) даже два. Преимущества и недостатки кристаллизации перечислены в табл. 2. [c.50]

Процессы, осуществляемые с добавкой четыреххлористого углерода или других соединений, образующих молекулярное соединение с одним из компонентов разделяемой смеси, вероятно точнее было бы называть процессами аддуктивной кристаллизации, поскольку в случае добавки постороннего вещества основная масса нараксилола кристаллизуется в виде молекулярного соединения при значительно менее низкой температуре, чем без добавки этого вещества. [c.61]

Простой кристаллизации и экстрактивной кристаллизации следует противопоставить процесс, называемый в данной статье аддуктивно11 кристаллизацией. Под этим термином подразумеваются все методы разделения, при которых кристаллизация компонента из раствора достигается добавкой дополнительного материала, образующего непрочное молекулярное соединение (или продукт присоединения — аддукт) С одним или несколькими компонентами разделяемой смеси. Если исходить из этого определения, то к аддуктивной кристаллизации следует отнести все те процессы, в которых твердую фазу искусственно создают при таком сочетании условий (температуры, давления и концентрации), при котором эта твердая фаза обычно не существует или по крайней мере не может быть полностью выделена из жидкой фазы. Следовательно, она принципиально противоположна ранее рассмотренному процессу экстрактивной кристаллизации, к которому согласно определению относятся случаи, когда добавляемый дополнительный материал приводит к образованию жидкой фазы в аномальных для ее существования условиях. Потенциально возможно разработать многочисленные процессы аддуктивной кристаллизации, существенно различающиеся по типу дополнительного вещества, используемого для образования молекулярного соединения или аддукта, или по методам введения, удаления и рециркуляции этого дополнительного вещества. В литературе опубликованы сведения о двух предложенных для этой цели процессах, основанных на применении а) четыреххлористого углерода для выделения параксилола и б) мочевины для выделенпя м-нарафиновых углеводородов. [c.77]

Аддуктивная кристаллизация параксилола с четыреххлористым углеродом. В литературе описан [27] процесс, предложенный для аддуктивной кристаллизации нараксилола путем избирательного образования твердого соединения с четыреххлористым углеродом. Этот процесс аналогичен обычному двухступенчатому процессу кристаллизации с центрифугированием, типа показанного на рис. 9, за тем лишь исключением, что кристаллизацию проводят в присутствии четыреххлористого углерода и в центрифугах отделяется твердый продукт, представляющий молекулярное соединение нараксилола с четырех-хлористьгм углеродом. Разумеется, в этом случае требуются две дополнительные онерации (которые возможно осуществить в ректификационных колоннах) для регенерации четыреххлористого углерода соответственно из маточного [c.77]

Все эти материалы необходимо нагревать, охлаждать, а в некоторых случаях и испарять. Следует учитывать, что процесс аддуктивной кристаллизации с мочевиной в большинстве случаев должен конкурировать с простой кристаллизацией. Например, к-парафршы от додекана до эйкозана легко удается выделить и очистить обычной кристаллизацией. С другой стороны, прнмеиение аддуктивной кристаллизации с тиомочевиной более пригодно для очистки таких соединений, как триитан и циклогексан, которые имеют высокие температуры плавления вместе с тем они могут быть очищены процессом обычной кристаллизации. Единственным преимуществом аддуктивной кристаллизации в таких случаях является снижение (или полное устранение) расхода энергии на глубокое охлаждение. Компенсирует ли это единственное преимущество увеличение эксплуатационных расходов, связанное с применением более сложного процесса, можно определить то,лько на основе детального анализа калькуляции. [c.80]

Аддуктпвная кристаллизация в аппарате типа колонны. Некоторые недостатки обычных процессов аддуктивной кристаллизации могут быть устранены применением непрерывной противоточной очистной колонны, аналогичной используемой в процессе фирмы Филлипс (см. выше). Применение противоточной колонны для выделения нараксилола в виде молекулярного соединения с четыреххлористым углеродом позволяет ограничиться одной ступенью вместо двух. Разработка варианта процесса, осуществляемого в противоточной колонне, может в значительной степени устранить экономические недостатки многоступенчатых процессов, предложенных для разделения и очистки углеводородных смесей ири помощи комплексов с мочевиной. [c.80]

Метаксилол. Изофталевую кислоту вырабатывают из метаксилола таким же методом, как терефталевую из параксилола. Для получения метаксилола чистотой более 85—86% необходимо использовать процессы экстрактивной или аддуктивной кристаллизации. Хотя изофталевую кислоту вырабатывает в промышленном масштабе фирма Оронит [6], до сего времени не опубликовано сведений о чистоте исходного метаксилола и методах его производства. [c.81]

Парафиновые углеводороды нормального строения. В литературе рассматривается [29] возможность промышленного производства н-парафиновых углеводородов методом аддуктивной кристаллизации с мочевиной. Отмечается сравнительная легкость получения продуктов от декана до эйкозана чистотой около 95%. Однако, хотя одна фирма ( Шелл дивелопмент ) проводила опыты в масштабе полузаводской установки производительностью 320 л сутки, до сего времени этот процесс не осуществлен в промышленном масштабе, очевидно из-за отсутствия спроса на к-парафины при ценах, возможных при этом процессе. [c.82]

Фирмы Эймко , Гослин-Бирмингем , а возможно п другие недавно начали выпускать напорные вращающиеся фильтры, помещенные в резервуаре под давлением. Эти фильтры работают под избыточным давлением 3,5—7 ати вместо вакуума. Фильтрация под давлением заслуживает предпочтения в тех случаях, когда а) давление пара подаваемой пульпы слишком велико для эффективного использования вакуума (что возможно при процессах аддуктивной кристаллизации с мочевиной) б) скорости фильтрации настолько малы, что необходима движущая сила, превышающая 1 ат в) необходимо фильтровать горячие растворы, кристаллизация из которых с понижением температуры резко ускоряется. Стоимость фильтров, работающих под давлением, быстро растет с повышением давления. Фильтр фирмы Эймко для работы под давлением с механизмом для непрерывной выгрузки твердого Продукта показан на рис. 17. [c.88]

Аддуктивная кристаллизация обычно проводится в емкостных аппарвтак для массовой крисгаллиЗацВи и включает след, стадии смешение разделяемой смеси со вспомогат. в-вом, образование кристаллич. осадка, отделение его от маточника, промывку осадка и его разложение, отделение продукта от вспомогат. в-ва. Недостатки высокие уд. расход (1 20 кг на I кг кристаллич. продукта) и стоимость вспомогат в-в, большое число Стадий [c.526]

Кристаллизационные метшы разлепе-ння смесей 2/1039, 1040-1046 4/461, 891, 892 Кристаллизация 2/1046, 121, 299, 860, 1047-1053, 1299, 1300 3/99, 1143 4/807, 1051, 1063. См. также Монокристаллов выращивание аддуктивная 2/1043 аморфной твердой фазы 2/1053 в звуковых полях 5/62 в многокомпонентных системах 3/188 в неорганическом синтезе 3/420 в присутствии вспомогательных веществ 2/1040, 1043, 1044 вторичная 2/1046, 1047 вымораживанием 1/847 2/1041 высаливанием 2/1053 зарождение иовой фазы 2/316-320 [c.634]