Диффузия в полимерах нефиковская

Рис. 37.4. Кривые абсорбции и десорбции пенетранта полимером (нефиковская диффузия).

Нефиковская диффузия (называемая также случаем диффузии II) — это аномальное поведение, которое не удается описать в рамках законов Фика. Таким поведением могут характеризоваться полимеры при температурах, лежащих ниже температуры стеклования, а также сшитые и кристаллические полимеры при температурах выше температуры стеклования. Аномально диффузное поведение проявляется в наличии существенных отклонений от линейной зависимости между абсорбцией пенетранта и корнем квадратным из времени диффузии (рис, 37,4). При нефиковской диффузии скорости абсорбции и десорбции не равны между счбой. [c.230]

Исследования адсорбции и десорбции паров органических веществ в аморфных полимерах при температурах несколько ниже Тс в зависимости от толщин пленок показали что при относительно высоких концентрациях паров в пленке наклон начальных участков кривых сорбции увеличйвается с ростом толщины пленки, что указывает на нефиковский характер диффузии. При низких упругостях паров кривые свидетельствуют о наличии двухстадийного процесса адсорбции и зависимость скорости поглощения от толщины пленки оказывается довольно сложной. [c.240]

Диффузия паров воды через полимерные стекла иногда не подчиняется закону Фика даже с учетом концентрационной зависимости коэфф. D. Эти случаи наз. аномальной или нефиковской диффузией. Коэфф. В. при аномальной диффузии зависит от времени и напряженного состояния полимера. Достаточно ясных представлений о причинах аномальных явлений при диффузии в застеклованных полимерах пока пет. Предполагают, что изменение коэфф. В. во времени может быть вызвано медленным изменением структуры полимера или внутренними напряжениями, возникающими при набухании на одной из сторон мембраны и влияющими на свойства другой стороны. Коэфф. В. уменьшается с понижением гидрофильпости, увеличением степени кристалличности и числа поперечных связей в полимере. Темп-рная зависимость коэфф. В. W) выражается ур-нием вида [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология