Диффузия в полимерах

Глава 37, ДИФФУЗИЯ В ПОЛИМЕРАХ [c.228]

Глава 1 ДИФФУЗИЯ в ПОЛИМЕРАХ [c.11]

Несомненно, что процессы ориентации в застеклованных полимерах связаны с возникновением внутренних напряжений, которые должны оказывать влияние на диффузию в полимерах. Баркер изучая диффузию кислорода в поликарбонате и полиметилметакрилате, показал, что приложенные извне растягивающие механические напряжения заметно увеличивают коэффициент диффузии, а сжимающие —приводят к небольшому его уменьшению. [c.149]

В этом отношении частицы наполнителя ведут себя в известной мере аналогично узлам сшивки пространственно-структурированного полимера, уменьшая вероятность образования дырок , через которые осуществляется диффузия в полимерах. [c.198]

Распространенным методом определения коэффициента диффузии является вычисление его из данных о кинетике сорбции (изменение массы образца во времени). Такой расчет правомерен при исследовании диффузии в полимер из однокомпонентных фаз или из концентрированных растворов, например из 98%-ной азотной кислоты 28. Однако при сорбции из более разбавленных растворов одновременно и независимо протекаю сорбция и воды, и электролита, поэтому, ограничиваясь [c.206]

При исследовании диффузии в полимер электролита из весьма разбавленного раствора за ходом сорбции удобно следить по изменению концентрации электролита в этом растворе [c.207]

Большое влияние на свойства эпоксидных компаундов оказывает совместимость пластификатора с отвержденными полимерами, а также способность пластификаторов к диффузии в полимере. При создании композиций следует учитывать тот факт [c.159]

В отдельных случаях аномальную диффузию в полимерах с достаточной точностью можно описать на основе нелинейного дифференциального уравнения Фика, однако в целом для ее описания требуются специальные математические модели. [c.538]

Традиционные методы изучения диффузии основаны на измерении потока диффундирующего вещества из источника в субстрат. Величину потока можно измерить по кривым распределения концентрации методом послойного анализа, с помощью радиоактивных изотопов и др. Один из простейших методов заключается в изучении зависимости изменения массы образца от времени. Так может быть изучена диффузия в полимерах паров воды и многих огранических жидкостей [163]. Рассчитывается коэффициент диффузии по формуле [163, 467] [c.128]

В основу молекулярно-кинетического механизма неспецифической диффузии в полимерах [157] положены представления о тепловых флуктуациях в жидкостях, изложенные в широко известных работах [168, 169]. Согласно этим взглядам молекулы диффузанта передвигаются в конденсированном теле отдельными импульсами через дырки — микрополости, которые возникают в результате тепловых флуктуаций в массе кинетических единиц, атомов и молекул конденсированного тела в непосредственной близости от диффундирующей молекулы [157]. Неспецифическая активированная диффузия в полимерах неразрывно связана [c.130]

На основе данных по газопроницаемости эластомеров [4, с. 251 6, с. 471 ] показано, что I, рассчитанная по уравнению (1.28), на 1—2 порядка превышает размеры молекул. Это дало основание предположить, что энергия активации диффузионного процесса распределяется по нескольким степеням свободы, число которых для диффузии газов в эластомерах составляет 12—14. На основе этого Баррер предложил теорию активационных зон диффузии в полимерах. [c.29]

Рыскин [42 ], анализируя причины резкого изменения значений Ео и предэкспоненциального множителя при температуре стеклования при отсутствии скачкообразного изменения значения В, пришел к выводу, что данное явление следует объяснять не изменением микроструктуры полимера, не сменой механизма диффузии в полимере, а изменением температурного коэффициента или кажущейся энергии активации. [c.36]

Высокомолекулярные добавки не являются летучими и их диффузия в полимере при повышенной температуре очень медленная именно поэтому вымывание является основной причиной нежелательной потери стабилизаторов и других добавок из полимерного материала, используемого вне помещений или в потоках жидкостей в трубах и контейнерах. Существует несколько факторов, которые могут влиять на вымывание стабилизатора из полимера, например, растворимость добавки и растворимость растворителя в полимере [55]. Благодаря низкой растворимости добавки ее часть может находиться в полимере в мета-стабильном состоянии или образовывать отдельную фазу — это быстро теряется. С другой стороны, растворитель облегчает миграцию стабилизаторов, входя в полимер и увеличивая сегментальную подвижность макромолекул. Способность растворителя удалять добавку связана с растворимостью растворителя в полимере чем выше его растворимость, тем сильнее эффект вымывания. [c.125]

Штерн предложил в качестве новой единицы измерения коэффициентов проницаемости 1 Баррер, названной так в честь крупнейшего английского исследователя диффузии в полимерах Р. М. Баррера. 1 Баррер равен 1 г см/(с см бар). Для характеристики коэффициентов газопроницаемости -рекомендуется пользоваться также йикро— 1 10 , нано— 1 10 и пико— 1 Баррера. [c.13]

При исследовании диффузии в полимерах чаще всего используют три типа сечений М—сечение, совпадающее с локальным центром масс системы и перемещающееся вместе с ним, V —так называемое объемнофиксированное сечение оно выбирается так, чтобы по обе его стороны объем системы сохранял постоянное значение 1 — сечение, положение которого фиксировано на одном из компонентов. Коэффициенты диффузии, соответствующие потокам через эти сечения, обозначаются индексами Dm, Dy, Di. Величины Dm и Dy называются коэффициентами взаимодиффузии, Di — относительным коэффициентом диффузии. Они связаны между собой следующими соотношениями [c.20]

Введение наполнителей существенно изменяет общую картину диффузии в полимерах. Микрогетероген-ная структура наполненных полимеров способствует появлению различных механизмов диффузии в отдельных участках системы полимер — наполнитель, что позволяет рассматривать полученные экспериментальные значения О лишь как эффективное значение коэффициентов диффузии. Данные о влиянии наполнителей на коэффициенты диффузии азота в некоторых эластомерах приведены в табл. 20. Изменение коэффициентов диффузии [c.192]

Описанный метод широко применяется для определения коэффициентов О и ст паров воды и органических жидкостей при диффузии в полимеры. Методика сорбционных экспериментов проста и заключается в олределении изменения массы образца полимера, поглощающего пары, с помощью обычных весов Мак-Бэна Схема сорбционной установки с использованием весов Мак-Бэна показана на рис. 51. [c.258]

При исследовании экстракции пластификатора из пластифицированного полимера используются различные методы оценки. -1аиболее распространенным является весовой метод — по изме-н.ению массы пластифицированного полимера после его выдержки в изучаемой среде. При этом уменьшение массы пластифицированного полимера по сравнению с первоначальным рассматривается как результат преимущественной экстракции пластификатора из композиции увеличение массы пластифицированного полимера — как результат диффузии в него среды. Очевидно, что при погрул е-нии пластифицированного полимера в исследуемую среду протекают два процесса экстракция пластификатора средой и ее диффузия в полимер. В работе [352] дано математическое описание этого процесса в общем виде. Более надежные данные получаются при использовании меченых пластификаторов. [c.182]

Р1зложенные выше результаты свидетельствуют о том, что в системе полимер — полимер гибкий полимер становится более жестким, в то время как более жесткий — размягчается. Температурные зависимости времени спин-решеточной релаксации Г] ненаполненного и наполненного эпоксидной смолой сополимера показали, что в поверхностном слое эпоксидной смолы подвижность ее молекул уменьшается и процесс релаксации смещается в сторону более высоких температур (примерно на 10 °С). Наоборот, для термопластичного сополимера, на поверхности которого находится граничный слой эпоксидной смолы, наблюдается смещение релаксационного процесса, обусловленного подвижностью сегментов, в сторону более низких температур, т. е. происходит размягчение сополимера. Смещения температур переходов в этом случае составляют около 40 °С. Этот эффект обусловлен, вероятно, пластифицирующим действием эпоксидной смолы и ее диффузией в полимер, т. е. может быть связан с образованием переходного слоя. [c.212]

Диффузия в полимерах определяется наличием свободного объема, связанного с существованием молекулярных неплотностей. Согласно теории Я. Френкеля, в твердых телах в результате теплового движения происходит образование дырок , т. е. разрывов непрерывнести в молекулярной упаковке. Поэтому в полимерах, основными подвижными элементами которых являются сегменты, скорость проникновения диффундирующего растворителя будет зависеть от подвижности сегментов, которая определяется температурой стеклования полимера [126, с. 14]. [c.143]

Для изучения диффузии в полимерах может быть применен эффект Киркендолла, заключающийся в перемещении фазовой границы. В системе полимер — растворитель перемещение фазовой границы пропорционально корню квадратному из времени и происходит в направлении, противоположном диффузионному потоку растворителя [468]. Начальные стадии этого процесса можно рассматривать как диффузию из бесконечно тонкого слоя в полубесконечное пространство. Диффузионное уравнение для этого случая позволяет связать изменение концентрации с продолжительностью процесса и толщиной пленки, а константой пропорциональности является коэффициент диффузии [468]. Перемещение фронта диффузанта в глубь полимера характеризуется также наличием оптической границы. Отчетливая оптическая граница, перемещающаяся в направлении, противоположном перемещению фазовой границы, может быть легко обнаружена с помощью микроскопа или интерферометра. Скорость перемещения оптической границы определяется диффузией, и поэтому по результатам измерений ее перемещения может быть рассчитан коэффициент диффузии [468]. Наиболее удобным способом локализации оптической границы является интерферометрический микрометод [468—470]. Фотографируя интерференционную картину через определенные промежутки времени и обрабатывая интерферограммы, рассчитывают коэффициент диффузии [468]. Связь между показателем преломления и концентрацией находят, измеряя показатель преломления образцов, насыщенных до равновесного [c.129]

Для некоторых систем категории I. например таких, как гелий и азот в полиэтилене, установлено /27,30/, что проницаемость снижается при возрастании давления пенетранта. Этот довольно неожиданный результат невозможно понять исходя иэ изложенных вьш1в соображений в работе /30/ он интерпретирован на оо-нове развития хорошо известной теории свободного объема, объясняющей некоторые особенности диффузии в полимерах. [c.314]

Иногда радикалы образуются в массе полимера, при этом быстрая реакция их с кислородом обусловливает образование перекисных радикалов [уравнение (Х111-2)]. Эта реакция зависит от наличия кислорода, и поэтому ограничивается как толщиной образца, так и относительной скоростью диффузии в полимер молекулярного кислорода и летучих окисленных продуктов. Отрыв водорода перекисными радикалами [уравнение (ХП1-3) ] приводит к образованию гидроперекисей. Общая скорость роста полимерных цепей зависит от скорости отрыва водорода, которая обычно намного ниже скорости образования перекисных радикалов ( г) на предшествующей стадии процесса. [c.452]

Смотреть страницы где упоминается термин Диффузия в полимерах: [c.26] [c.229] [c.231] [c.233] [c.235] [c.118] [c.120] [c.121] [c.125] [c.146] [c.218] [c.241] [c.377] [c.228] [c.229] [c.231] [c.233] [c.235] [c.192] [c.420] [c.242] [c.364] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология