риньяра реактивы

Реактивы реактив 1 риньяра (лучше всего содержащий метил- или этил-магний), ацетиленовое соединение в 10—20"о-ном избытке. [c.224]

Реактив Г риньяра Енол, % Третичный спирт, % Вторичный спирт, % [c.126]

При осторожной работе (нагревание оксинитрила с реактивом Гриньяра только в течение 15 мин.) удается нитрил й-миндальной кислоты превратить в /-бензоин почти без рацемизации 116]. Для предотвращения последней необходимо эфирный раствор нитрила вводить в реактив Г риньяра, но не наоборот [115]. [c.272]

Р и с. 12.3. Реактив 1"риньяра, сольватированный простым эфиром. [c.251]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Нитрование и галогенирование нафталина происходят почти исключительно в положение 1. Хлорирование и бромирование осуществляются настолько легко, что не требуется катализатора — кислоты Льюиса. Как и следовало ожидать, введение этих групп открывает путь к получению ряда а-замещенных нафталинов из 1-иитронафталина через амин и оли диазония, а из 1-бромнафталина через реактив Г риньяра. [c.992]

Если исходить из предположения что реактив Г риньяра в растворе существует не в виде соединения КМдХ, а в виде соединений R2Mg и МдХг, то промежуточный комплекс можно изобразить следующим образом [c.226]

Описаны различные методические приемы проведения реакции с углекислотой. Фрис [9], а также Хьюзей [10] рекомендуют добавлять раствор реактива Г риньяра к эфирной суспензии твердой углекислоты. Арнольд [ II [ медленно, по каплям, добавляет реактив Гриньяра к эфиру, через который пропускается углекислота. [c.298]

Дж. В. Нидерль и В. Нидерль а также Стоун рекомендуют использовать эти реакции для определения нитрилов и изонитрилов. На образец действуют известным количеством реактива Грипь-яра. Когда реакция закончится, избыток метилмагнийиодида определяют газометрически, добавляя анилин. В литературе не удалось найти никаких указаний на точность этого метода. Реакция Гриньяра обычно проходит не однозначно Поэтому присоединение реактива Г риньяра к циано- и изоциано-функции может быть и неколичественным. Кроме того, реактив Гриньяра чувствителен к кислороду, двуокиси углерода и влаге, и поэтому концентрацию метилмагнийиодида в эфирном растворе довольно трудно поддерживать достаточно постоянной для целей микроанализа. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология