Неколичественные методы

Осадительное титрование объединяет титриметрические методы, основанные на реакциях осаждения. В основном используют реакции титрования, при которых ионы титана и титруемого компонента взаимодействуют в молярном отношении 1 1. Осадительное титрование имеет ограниченное применение, что связано с неколичественным и нестехиометрическим протеканием многих реакций. Требованиям, которые предъявляются к реакциям титрования, удовлетворяют реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также хлорида одновалентной ртути (меркурометрия). В аргентометрии кривые титрования строят обычно в координатах рГ-т, где Г СГ, ВГ или Г. Общий вид кривых титрования для каждого ониона в отдельности приведена на рис. 5.2.9. Кривые титрования симметричны относительно ТЭ. [c.699]

Титан ведет себя подобно алюминию, но взаимодействует с комплексоном III неколичественно. Вследствие этого рекомендации некоторых авторов [62, 166, 679, 680] об определении в аликвотной части раствора содержания титана фотометрическим методом и введении поправки применимы лишь при его малых содержаниях. Титрование суммы алюминия и титана возможно при количествах ТЮа, меньших 4 мг [229]. До 5 мг титана можно маскировать, если ввести перекись водорода (1 мл 1%-ного раствора) перед добавлением комплексона III [854]. В присутствии больших количеств титана алюминий определяют при введении фосфатного буфера [166]. В этом случае титан осаждается в виде фосфата и титруется один алюминий. Однако присутствие фосфат-иона ухудшает четкость изменения окраски раствора в эквивалентной точке. Поэтому титан (если он присутствует в значительных количествах) лучше предварительно отделить, например, экстрагированием его купфероната. Указания некоторых авторов 31, 934], что небольшие количества титана не мешают, следует принимать с осторожностью. Действительно, влияние его незаметно при высоких содержаниях алюминия (30—50%), поможет стать значительным при определении малых количеств алюминия. [c.68]

Данным методом анализировали четыре типичных соединения с активными атомами водорода я-бутанол, бензойную кислоту, анилин и воду. Каждое из соединений анализировали с одной отдельной порцией реагента, причем удельные радиоактивности этих порций были различны. Графики зависимости радиоактивности от количества активного водорода были прямолинейными для всех четырех соединений. То, что продолжения этих графиков пересекали отрицательную часть оси ординат, объяснили потерями водорода за счет неколичественного переноса растворов, улетучиванием анализируемого соединения до реакции или, возможно, неполным извлечением газа из ячейки в процессе измерения радиоактивности в течение 10 мин. Целью этого начального исследования было показать линейность упомянутых выше калибровочных графиков и возможность аналитического применения метода. В связи с этим не проводилось анализов соединений различных классов с ириме-нением одной и той же порции радиореагента. Стехиометрия реакции с данным реагентом подробно изучена в работе [17]. [c.252]

Эксплуатационные свойства топлив определяются их химическим составом, в частности содержанием олефиновых углеводородов Наличие в последних реакционноспособной двойной связи значительно снижает показатели стабильности топлив, масел и других товарных продуктов Для определения олефиновых углеводородов в нефтепродуктах используются химические методы, базирующиеся на реакциях гидрирования и озонирования Наиболее распространен иодометрический метод (ГОСТ 2070—82), в основе которого лежит реакция электрофильного присоединения иода по месту двойной связи Метод привлекателен своей простотой и доступностью, однако, как и другие химические методы, имеет ряд существенных недостатков, связанных с побочными реакциями и неколичественным протеканием основной реакции Метод спектроскопии ЯМР на ядрах Н позволяет количественно точно определить содержание олефиновых атомов водорода Известная методика определения содержания олефиновых углеводородов в товарных бензинах и других фракциях нефти методом спектроскопии ЯМР не универсальна, поскольку базируется на предварительном хроматографическом анализе фракции нефти с идентификацией углеводородов [4091 [c.261]

В одном неколичественном методе, позволяющем различить цис- и т/ аяс-диены, анализируемый диен вводят в хроматографическую колонку с диенофилом хлормалеиновым ангидридом в качестве неподвижной жидкой фазы образующиеся продукты присоединения (типа аддуктов Дильса—Альдера) относительно нелетучи и не выходят из колонки. При этом в реакцию вступает большее количество траяс-диена, чем его цис-шалота, и в результате хроматографический пик транс-т на уменьшается в большей степени [43]. [c.224]

Кондуктометрический метод дает возможность в определенных пределах использовать реакции, протекающие неколичественно. Для этого необходимо, чтобы проводимость изменялась линейно хотя бы на отдельных участках кондуктометрической кривой до и после точки эквивалентности. При графическом установлении точки эквивалентности достаточно измерений, сделанных задолго до достижения этой точки. Затем продолжают прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения и находят таким образом точку эквивалентности с достаточно высокой точностью (см. рис. 6,г). [c.77]

Его растворы неустойчивы и в кислых средах. Спустя пять дней после приготовления раствора тиосульфата натрия проводят его стандартизацию по раствору дихромата калия. Прямая реакция между этими веществами протекает неколичественно, поэтому применяют метод титрования по замещению. К раствору дихромата калия добавляют иодид калия [c.322]

Формально по схеме реакции синтез дивинила через 2-бутин-1,4-диол, по сравнрнию со старым немецким способом (синтез через ацетальдегид-алдоль-1,3-бутандиол), связан с затратой в 2 раза меньших количеств ацетилена. Фактически же ввиду неколичественных выходов при отдельных стадиях старого способа расход ацетилена снижается втрое. Новый метод быстро получил промышленное оформление. [c.484]

В общем случае это утверждение следует признать, однако, слишком категоричным. В литературе имеется достаточно примеров успешного применения метода осаждения основы для целей. концентрирования примесей, и экспериментальные данные по распределению примесей между осадком и раствором показывают, что можно выбрать такие реакции и условия осаждения, при которых захват примесей осадком незначителен. В принципе, невозможно устранить потери тех примесеи, которые образуют с осаждаемым соединением основы твердые растворы. Случаи изоморфного соосаждения можно предусмотреть на основании общих соображений (см. раздел 11.3) (табл. 39). Далеко не все аналитические реакции осаждения могут быть использованы для целей концентрирования примесей путем выделения основы. Пригодны только высокоспецифичные реакции осаждения. Допустимость неполного отделения основы при спектральном окончании упрощает задачу выбора способа осаждения основы. С одной стороны, могут быть использованы селективные реакции осаждения, не применяемые обычно в макроанализе из-за неколичественного выделения в осадок основы, с другой, — имеется возможность более широко варьировать условия проведения обычных реакций с целью уменьшения захвата примесей осадком. [c.308]

Концентрирование и неколичественное разделение смесей сульфидов можно осуществить с помощью метода термодиффузии [2, 96]. [c.16]

Прочие методы выделения. Электролитический метод выделения радиоактивного изотопа без носителя из раствора вещества мишени имеет ограниченное применение. Это объясняется тем, что в присутствии микроконцентраций выделяемого радиоактивного изотопа процесс электролиза часто идет медленно и неколичественно в результате адсорбции ионов стенками сосуда или образования радиоколлоидов. [c.727]

Электролиз. Методы электрохимического выделения радиоактивного изотопа для получения препаратов без носителя не могут иметь значительного распространения. Невесомая концентрация радиоактивного изотопа является причиной его медленного и неколичественного выделения. Попытка перенесения на наши случаи методов электровыделения некоторых элементов, зарекомендовавших себя в макро- или микроанализе, часто давала отрицательные результаты. Это могло происходить вследствие того, что концентрация выделяемого радиоактивного изотопа была ниже предельной, при которой возможно выделение. Это не означает, что примененный исходный раствор был слишком разбавлен. Концентрация ионов в растворе могла снизиться вследствие адсорбции ионов стенками сосуда, или образования ионами радиоколлоида, или комплексного соединения с такими ионами, которые с обычными концентрациями ионов комплексов не образуют. [c.165]

Реакцию азосочетания используют для количественного определения активных азосоставляющих, т. е. тех промежуточных продуктов, которые способны реагировать с диазосоединениями быстро и количественно. Те азосоставляющие, которые сочетаются медленно и неколичественно, нельзя анализировать методом сочетания. [c.192]

Систематические ошибки можно предусмотреть, внести в результат определения поправку. Ошибки, обусловленные особенностями метода анализа (неколичественным течением реакции, частичным растворением осадка и т. п.), называют методическими. Ошибки, зависящие от тщательности выполнения операций, называют оперативными. Они могут быть настолько велики, что результат анализа оказывается совершенно неправильным. Ошибки, вызванные особенностями работающего, называют индивидуальными. Чтобы избавиться от них, надо быть объективным, не допускать предвзятости в оценке результатов. [c.437]

Титрование ферроцианидов перманганатом калия является одним из наиболее быстрых и точных методов анализа железистосинеродистых солей. При проведении такого титрования следует, однако, учесть, что кислотность среды играет в данном случае весьма важную роль. При малом содержании свободной кислоты в процессе титрования может образовываться малорастворимая смешанная соль K2Mn[Fe( N)g] [246], которая, связывая еще не окисленные ионы [Fe( N)el , сильно замедляет реакцию. В нейтральных или щелочных растворах титрование протекает неколичественно за счет образования МнО(ОИ)2 и Fe (OH)g [233] [c.22]

Все эти методы (где кривые титрования прямолинейны) имеют то преимущество, что они могут быть использованы и при проведении реакций титрования, проходящих неколичественно. Сле дует только проводить измерения подальше от точки эквивалентности, так как в этой точке величина Ях имеет максимальное зна чение (см. дальше). [c.323]

Вполне очевидно, что мастерство развивалось еще в каменном веке в направлении решения не только таких серьезных проблем, как создание инструментов, но также и в искусстве, например, резьбы по дереву. Через последующие столетия, вплоть до нашего времени, новые ремесла и искусства развивались благодаря открытию новых материалов и под воздействием социальных и экономических условий. Вплоть до наших дней некоторые методы оценки материалов сохранили интуитивный, неколичественный характер, а другие способствовали развитию новой технологии или приобрели инженерный аспект в процессе своего совершенствования. [c.6]

Сульфид аммония из растворов солей алюминия осаждает А1(0Н)з. Осаждение неколичественн се, кроме того, алюминий отделяется при этом только от щелочных металлов. Поэтому метод не представляет никакого интереса. При ссаждении А1 (ОН)з из [c.50]

Осаждение в виде других соединений. Один из самых старых методов выделения алюминия — ацетатный метод— почти не применяется из-за неколичественного осаждения, студнеобразного трудно фильтрующегося осадка, склонного к сорбции посторонних ионов. Обычно осаждают алюминий в виде основных ацетатов при pH 5,2—5,6. Однако, по данным Морачевского и Башун (2701, полное осаждение алюминия происходит лишь ири pH 7,5— 7,8. В этих условиях некоторые двухвалентные металлы, например цинк и кобальт, частично соосаждаются с алюминием. В присутствии коллектора железа алюминий можно осадить при pH 5,8—6,0 и его можно отделить от этих металлов. В работах (921, 1024] также предлагалось использовать для более полного осаждения алюминия коллектор железо, которое затем отделяется от алюминия с помощью едкого натра (10241. [c.56]

К числу недостатков метода восстановительной полигетероциклизации помимо возможного возникновения в полимерной цепи нежелательных разнозвенных фрагментов (из-за неколичественного восстановления нитрогрупп, неполной степени циклизации и т.п.) следует отнести также необходимость в ряде случаев очистки полимера от солей железа, могущих отрицательно влиять на электрофизические характеристики материалов на основе полибензазолов, получаемых этим методом [24, 25]. [c.214]

Цианид калия осаждает белый осадок, растворимый в избытке осадителя этот раствор мутнеет через некоторое время после сильного разбавления при кипячении осаждается белая гидроокись [335]. Индий осаждается неколичественно в форме трудноотфильтровываемого осадка [357]. Метод отделения индия от двухвалентного железа, основанный на связывании последнего избытком K N и кипячении, дает неудовлетворительные результаты [326, 357]. Синильная кислота не осаждает индия из уксуснокислых растворов его солей [335]. [c.37]

Метод определения триметафосфата в присутствии линейных полифосфатов [1054] основан на том, что линейные полифосфаты с ге 4 количественно осаждаются раствором Ba lg при pH 7, в то время как орто- и пирофосфаты осаждаются неколичественно, а метафосфаты в этих условиях не осаждаются вообще. [c.164]

В методах второй категории сложности, когда одноступенчатое разделение оказывается недостаточно селективным или неколичественным, первую фазу повторно контактируют со свежей порцией второй фазы. Такая повторная обработка применяется в тех случаях, когда один из разделяемых компонентов количественно остается в одной фазе, в то время как другой компонент распределяется между обеими фазами. Так, при реакции осаждения степень соосаждения обычно можно умень-щить путем растворения осадка в чистом растворителе и повторения процесса. Аналогичным образом если при экстракционном разделении один из компонентов количественно остается в одной из фаз, например водной, а второй распределяется между обеими фазами, то целесообразно повторение экстракционного процесса. Обычным примером тому является хорошо известный экстрактор Сокслета. Другой иллюстрацией того же принципа может служить использование в качестве катода свежей порции ртути при электролитическом разделении металлов при контролируемом потенциале и использование ионообменной колонки для количественного извлечения ионов из раствора. В разделе 25-2 при описании исчерпывающей экстракции изла-гается теория многоступенчатой экстракции с конечным числом порций свежего растворителя. Та же самая концепция применима и к другим примерам разделения этого типа, если предположить, что на каждой ступени устанавливается равновесие с постоянным значением коэффициента распределения. [c.515]

Следовательно, предложенный выше метод сравнения энтропий плавления различных полимеров становится неколичественным, если полимерная цепь содержит кольцевые структуры. Из ароматических полиэфиров политетраметилентерефталат плавится при значительно более высокой температуре, чем его изомер политетраметиленизофталат. Это различие снова может быть отнесено за счет повышенной энтропии плавления поли-тетраметиленизофталата. Опять можно отметить сходство закономерностей плавления мономерных и полимерных веществ, так как известно, что п-дипроизводные бензола имеют более высокие температуры плавления, по сравнению с другими изомерами. [c.130]

Если многоатомный ионный пучок проходит через твердую пленку органического вещества толщиной в несколько сот ангстрем, помещенную в фокусе, то происходит полная диссоциация на атомы Уайт, Рурк и Шес илд [2165] утверждают, что масс-спектр выходящего пучка может быть использован для установления элементов, составляющих данный ион в масс-спектре. Примером поведения многоатомных пучков может служить полная диссоциация (СОг) " и (НгО) " при прохождении через пленку. Образование равных количеств О" и O " делает метод неколичественным, а значительные колебания энергии образующихся ионных пучков затрудняют регистрацию токов атомных ионов поэтому метод пока еще не может быть использован и для качественного анализа. [c.288]

Сущность метода. Анализируемую сточную воду предварительно перегоняют после подкисления или подщелачивання в зависимости от ее состава. При анализе сильно загрязненных вод мо- жет потребоваться и двукратная перегонка (нз кислого и из щелочного растворов), особенно в тех случаях, когда первый отгон получился окрашенным. Бесцветный отгон, содержащий весь метиловый спирт, какой был в сточной воде, обрабатывают перманганатом калия в кислой среде. Метиловый спирт при этом пре- вращается в формальдегид. Эта реакция протекает неколичественно, так как формальдегид частично окисляется дальше, образуя муравьиную и угольную. кислоты. Но, как показали исследования, при соблюдении постоянных условий проведения определе-1 ния относительные количества формальдегида, остающегося в растворе, постоянны. Это доказывается прямолинейностью получаемого калибровочного графика светопоглощения и его полной воспроизводимостью. [c.299]

Этот метод заключается в титровании тиосульфатом натрия иода, вы/еляющегося при взаимодействии перекиси с раствором иодистого калия. Имеется несколько вариантов метода. Различные замещенные nejeKH H бензоила определяются в среде ацетона [14]. Гидроперекиси тет залила и кумила определяются в среде изопропилового спирта [15], гидроперекиси алкилов — в среде ледяной уксусной кислоты [16]. Перевиси алкилов, эндоперекиси, перекиси кетонов (димерные) иодометри-ческим методом определяются неколичественно. Более совершенным химическим методом, позволяющим определять практически все органические гщ роперекиси, является метод, основанный на окислении перекисью в и дальнейшем восстановлении Fe " в Fe избытком Sn " . [c.35]

Как химические, так и ферментативные методы определения последовательности нуклеотидов поочередным отщеплением концевых мономеров полинуклеотидной цепи имеют свои ограничения при химическом методе это связано с неколичественным протеканием процесса и частичным расщеплением псевдоуридина под действием перйодата, при ферментативном — с отдельными разрывами фосфодиэфирных связей в середине полинуклеотидной цепи (за счет примесей других ферментов). Вследствие этого редко удается определить таким образом последовательности более 5—6 остатков нуклеотидов метод, однако, широко применяется для анализа олигонуклеотидов, образующихся при частичном расщеплении цепи РНК. [c.68]

Применение этого метода к различным тринуклеотидам с защищенной ОН-группой на 5 -конце дало удовлетворительные результаты на каждой ступени деградации в качестве основного продукта было выделено ожидаемое гетероциклическое основание В настоящее время этот метод еще не может быть использован для деградации ДНК, так как в условиях, используемых для окисления и одновременного расщепления фосфодиэфирных связей в З -концевых звеньях, наблюдается заметная апуринизация кроме того, отщепление оснований из дезоксиолигонуклеотидов протекает неколичественно [c.593]

В качестве ингибиторов применяют также дурохиион и бензохи-нон. Большой недостаток последнего метода в том, что реакция ингибитора и радикала часто идет неколичественно. Радикал ДФПГ, например, является очень эффективным ингибитором во многих системах. В его присутствии прекраш ается полимеризация винилацетата [31] и стирола да ке при концентрации ингибитора ниже 10" М. Однако так ДФПГ ведет себя не во всех случаях. [c.184]

Методы прямой кулонометрии редко применяют для селективного определения 4/-элементов ввиду того, что их потенциалы имеют близкие значения. Метод ППК использован только для определения Се , Nd , Pm , Sm , Eu и Yb . Так, для контроля содержания Еи , Yb , в модельных растворах на фоне 0,1 М перхлората тетраэтиламмония в ацетонитриле предложено использовать реакцию электрохимического восстановления при = onst. Показано, что кулонометрическое определение европия (П1) протекает без осложнений. При электровыделении иттербия и самария получены заниженные результаты вследствие гидролиза. Электровосстановление неодима(П1) на этом же фоне при = (1,7 -f-2,2)B протекает неколичественно. [c.65]

В случае реакции 1 энзим или катализатор ковалентно связан с полимером. Хорошо известно, что ионообменные полимеры с кислотными группами широко используют в качестве гетерогенных катализаторов. В качестве примеров можно привести кислотно-каталитические реакции фенола с ацетоном с образованием 4,4 -ди-гидроксидифенил-2,2 -пропана (бисфенола А) или алкилирование фенола олефинами. В реакциях типа 2 происходит взаимодействие низкомолекулярного соединения с полимером, содержащим функциональные группы, с переходом функциональной группы или электронов (редокс-полимеры). В случае твердофазного синтеза по Мерифилду [5, 6] имеет место ступенчатое образование поли-пептидных последовательностей с помощью реакционноспособных полимерных носителей. В конце реакции основная полимерная цепь разрывается. В случае длинных полипептидных цепей вследствие неколичественного взаимодействия/ возникает разнозвенность, которая приводит к необходимости искать другие пути синтеза с применением защитных групп. Развивается направление, связанное с использованием растворимых носителей [7]. Метод Мерифилда применяют ограниченно. В последние годы, правда, твердофазный синтез снова приобрел значение для получения олигонуклеотидов, так как он включает небольшое число стадий [8]. В качестве полимерных носителей используют наряду с кремниевым гелем полистирол [9—11] и гидрофильные набухающие полимеры [12, 13]. [c.79]

Метод основан на использовании радиоактивных изотопов гафния (обычно Hf с периодом полураспада 44,6 дней), которые смешивают с определенными количествами его стабильного изотопа. Для этого к анализируемой пробе добавляют известное количество изотопа гафния и после выделения чистой гафниевой фракции определяют ее удельную активность. Содержание гафния в пробе устанавливают по калибровочной кривой, выражающей зависимость изменения удельной активности гафния от его содержания в эталонных образцах Для установления удельной активности количество выделенного гафния определяют гравиметрически или колориметрически. Хотя этот метод и предусматривает выделение гафния из пробы, его достоинством является возможность неколичественного его выделения. Пользуясь этим методом, можно определять весьма малые количества гафния, благодаря наличию специальных методик точного измерения радиоактивности. [c.441]

При наличии в маслах сопряженных двойных связей обычно применяемые методы определения йодного числа неточны, так как присоединение галогенов (иода) протекает неколичественно. Например, при определении йодных чисел по методам Гюбля, Гануса и Кауфмана иод присоединяется только к одной из двух сопряженных связей диеновых кислот, а в триеновых кислотах иод присоединяется только к двум из трех сопряженных связей. Так, для линоленовой кислоты йодное число, определяемое методом Гюбля, равно 273,7, а для ее изомера — элеостеариновой кислоты, имеющей три сопряженные двойные связи, только около 182. Общую не-насыщенность, или истинное йодное число масел, содержащих кислоты с сопряженными двойными связями (тунговое масло и др.), определяют специальными методами (метод Вобурна, Мукхерджи и др.), обеспечивающими присоединение галогенов ко всем сопряженным связям жирных кислот. [c.100]

Этот метод является общеприменимым для пероксидов класса (2) и всего класса (3) (см. выше), за исключением пероксидов трет лкилов. Хотя пероксиды аралкилов реагируют неколичественно, иднако степень "неучастия" строго постоянна найден поправочный коэффициент к, с помощью которого (делением на [c.32]

Хорошо воспроизводимые и достаточно точные результаты дают методы кулонометрического определения серы в сталях [608, 609], основанные на переводе S в SO2 с последующим титрованием сульфита электрогенерированным иодом. В методе, предложенном Кижилом [609], для поглощения SO2 и генерирования иода используется сосуд с платиновой спиралью (анод) и графитовым стержнем (катод), помещенным в керамическую трубочку, покрытую пленкой коллодия. Электролитом в обеих камерах является 0,1 М раствор KI. Конечную точку титрования определяют визуально с помощью индикатора, в качестве которого применяют крахмальный клейстер с небольшой добавкой агар-агара. Последний служит защитным коллоидом, способствующим более четкому переходу окраски. Продолжительность процесса генерирования иода при постоянной навеске стали и прочих равных условиях является показателем процентного содержания серы в пробе. Так, при 100%-ном извлечении SO2 и навеске 0,5 г генерирование иода током силой 60,1 ма в течение 1 сек соответствует 0,002% S. В случае определения микрограммовых количеств серы в железе или сталях (порядка 9—38 частей серы на миллион частей пробы) [608] пробу сжигают в атмосфере кислорода при 1500° С, выделившийся SO2 поглощают электролитом, 0,04%-ным по KI и 0,4%-ным по СН3СООН, и титруют сульфит иодом. Для ускорения процесса сжигания и улучшения выхода SO2 применяют медь, очищенную методом зонной плавки. Продолжительность операции сожжения для разных образцов стали различна. При недостаточной длительности этого процесса имеется опасность неколичественного выхода SO2. [c.73]