Бромистый этил, реакция магнием

Из ацетилена получите бромистый этил, напишите для него уравнения реакций а) с нитритом серебра б) с магнием в среде абсолютного эфира. [c.62]

К смеси 1,0 г магния и 10 мл абсолютного эфира прибавляют при перемешивании и в атмосфере сухого азота 0,2 м.л бромбензола. Как только начнется энергичная реакция, раствор удаляют пипеткой и непосредственно используют еще влажный активированный магний. Реакцию З-хлор-N, N-диметилпропиламина с магнием нельзя проводить в условиях, в которых обычно получают реактив Гриньяра. Конкурирующее взаимодействие бромистого этила с магнием способствует данной реакции, однако при проведении изотопного синтеза в небольших количествах введение второго реактива Гриньяра нежелательно. [c.593]

Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой (примечание 1), трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс емкостью 500 ли и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединяют трубку для отвода газа и 1-литровую делительную воронку. Обе делительные воронки и трубку для отвода газа заш,иш,ают хлор кальциевыми трубками. В колбу помещают 50,3 г (2,07 грамматома) магниевых стружек (примечание 2). Воздух из колбы вытесняют азотом, ко-торый пропускают с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосферу азота поддерживают в колбе до тех пор, пока пе закончится гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавляют 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена (стр. 96) (примечание 3) и наливают его в делительную воронку из стекла пирекс (примечание 4). В верхнюю делительную воронку помещают 1 J2 "абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу наливают около 200 мл эфира и 10 ла расплавленного бромфенантрена. Реакцию бромфенантрена с магнием инициируют прибавлением нескольких кристаллов иода та мл бромистого этила реакция начинается без наружного обогревания после перемешивания смеси в теченне нескольких минут. По мере протекания реакции прибавляют 9-бромфенантрен и зфир со скоростью, достаточной для того чтобы поддерживать спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжается, на стенках колбы начинает выделяться реактив Гриньяра. Через делительную воронку из [c.22]

Для объяснения механизма этой реакции принято, что в качестве промежуточного продукта образуется бромистый магний [c.68]

С выделением соответственно хлористого или бромистого метила. Возможно, что эти реакции будут иметь значение для приготовления небольших количеств метилгалогенидов в лабораторных условиях. Бромистый магний и иодистый магний в кипящем эфирном растворе [328] легко реагируют с диметилсульфатом [c.71]

Получают бромистый этилмагний из 12 г магния, 56 г бромистого этила в 150 ял абсолютного эфира, как описано в опыте по получению диметилэтилкарбинола. Затем капельную воронку заменяют стеклянной трубкой, нижний конец которой погружают в раствор магнийорганического соединения, а верхний соединяют с источником углекислоты и при хорошем охлаждении (лед с солью) пропускают предварительно высушенную углекислоту. После окончания реакции прекращают охлаждение, перемешивают реакционную массу 10—15 мин, снова охлаждают льдом и при охлаждении разлагают разбавленной соляной или серной кислотой. Верхний эфирный слой экстрагируют 4—5 раз эфиром (по 20 мл), эфирный слой и экстракты соединяют и высушивают сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток фракционируют. Собирают фракцию с т. кип. 138—14 ГС. [c.206]

Специфические методы получения. Долгое время не могли получить магнийорганические соединения из галогенидов винильного типа. Только в 1954 г. Норману удалось провести реакцию магния с бромистым винилом с образованием магнийбромвинила с высоким выходом. Оказалось, что эта реакция идет только в тетрагидрофуране и некоторых близких к нему по строению соединениях (2-метилтетра-гидрофуране, тетрагидропиране и некоторых диалкиловых эфирах этиленгликоля) [c.210]

Не все галоидные соединения вступают в эту реакцию с одинаковой легкостью. Наряду с соединениями, которые реагируют настолько бурно, что реакционную смесь необходимо охлаждать, существуют и такие, которые вообще не соединяются с магнием. Вяло протекающие гриньяровские реакции обычно ускоряют добавлением кристаллика иода или смачиванием магния небольшим количеством эфирного раствора иодистого метилмагния. Бромистые и иодистые алкилы обычно реагируют легче соответствующих хлористых соединений. [c.190]

В случае трудно реагирующих галогенидов магний необходимо перед началом реакции активировать. Рассчитанное количество магния и несколько кристалликов иода помещают в колбу, в которой предполагается вести реакцию. Колбу нагревают непосредственно малым пламенем, пока она не заполнится парами иода. Затем нагревание прерывают и после охлаждения в колбу вводят остальные реагенты, требуемые для проведения данной реакции . Можно активировать магний также и другим способом, а именно инициировать реакцию при помощи легко реагирующего галогенида, например бромистого этила. Начавшуюся с бромистым этилом реакцию прерывают охлаждением, раствор выливают из колбы, а магний промывают сухим эфиром и немедленно приступают к проведению требуемой реакции. [c.640]

Магний заливают в колбе соответствующим количеством сухого эфира, затем из капельной воронки вводят Чдо—часть предназначенного для реакции эфирного раствора галоидалкила и ожидают начала реакции. Если в течение нескольких минут реакция не начнется, колбу слегка подогревают. В случае трудно реагирующих веществ в колбу вводят несколько кристалликов (0,1—0,2 г) иода. Если реакция не начинается, несмотря на подогревание и введение иода, то единственным средством, дающим возможность исправить положение, является приготовление реактива Гриньяра (например, из бромистого этила) в отдельном сосуде и введение полученного раствора в колбу, в которой предполагается про- [c.640]

Активировать магний в процессе реакции можно также и другим способом, а именно при помощи реакционноспособных галогеналкилов, например бромистого этила. Это необходимо в тех случаях, когда малоактивные галогенпроизводные образуют с магнием плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения, покрывающие поверхность магния и препятствующие даль-нейщему вступлению магния в реакцию с исходным галогенпроиз-водным. При введении бромистого этила, который реагирует с магнием, образуя этилмагнийбромид ( 2H5MgBr), происходит очистка поверхности магния от малорастворимого магнийорганического соединения. При проведении этой реакции магний берется в избытке по отношению к исходному галогенпроизводному. [c.260]

Сухая 5-литровая трехгорлая колба снабжена мешалкой, трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс (емкостью 500 мл) и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединена трубка для отвода газа и 1-литровая делительная воронка. Обе делительные воронки и трубка для отвода газа защищены хлоркальциевыми трубками. В колбу помещено 50,3 г (2,07 г-атома) магниевых стружек. Воздух из колбы вытеснен азотом, который пропущен с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосфера азота поддерживалась в колбе до тех пор, пока не закончился гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавлено 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена, и он налит в делительную воронку из стекла пирекс. В верхнюю делительную воронку помещен 1 л абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу налито около 200 мл эфира и 10 жл расплавленного бром-фенантрена. Реакция бромфенантрена с магнием инициирована прибавлением нескольких кристаллов иода и 1 мл бромистого этила реакция начиналась без наружного обогревания после перемешивания смеси в течение нескольких минут. По мере протекания реакции прибавлен 9-бромфенантрен и эфир со скоростью, достаточной для того, чтобы поддерживалось спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжалась, на стенках колбы начинал выделяться реактив Гриньяра, Через делительную воронку из стекла пирекс к смеси прибавлен 1 л сухого, не содержащего тиофена, бензола с такой скоростью, чтобы реактив Гриньяра оставался п растворе. Когда кипение, вызываемое экзотермической реакцией, прекратилось, содержимое колбы нагревалось при температуре кипения и перемешивалось в течение 4 часов. После этого смесь оставлена охлаждаться до тех пор, пока не прекратилось кипение, а затем из нижней делительной воронки в течение получаса прибавлено к ней 296,4 г (2 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты. После этого содержимое колбы спокойно кипятилось в течение 6 час. Затем реакционная смесь охлаждена при перемешивании льдом, и из делительной воронки прибавлен 1 л холодной 10%-ной соляной кислоты. Вначале кислота прибавлена по каплям, а когда интенсивность реакции несколько уменьшилась — более быстро. Бензольноэфирный слой отделен от водного и упарен в вакууме в 5-литровой круглодонной колбе при нагревании на паровой бане. К остатку прилит 1 л 25%-НОЙ серной кислоты, и смесь поддерживалась при слабом кипении в течение 12 час. После этого содержимое колбы охлаждено в бане со льдом, кислота декантирована и остаток дважды промыт водой. Остаток растворен в той же колбе в 1 л бензола, а затем прибавлен к раствору 1500 мл воды и 1200 г бисульфита натрия. Затем смесь сильно перемешана в течение ночи. После этого смесь отфильтрована, бисульфитное соединение промыто на воронке бензолом (500 мл). [c.337]

В колбочку, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещали 2,44 г магния в виде стружки и 40 мл абсолютного эфира. Из капельной воронки медленно при непрерывном перемешивании приливались 5,45 з бромистого этила и 11,45 3 2-изапрапжл-4 броманизола в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления смесь перемешивалась в течение 30 мин. при нагревании до слабого кипения, затем охлаждалась льдом, в реакционную массу прибавлялась твердая углекислота до тех нор, пока реакционная колбочка с внешней стороны не покрывалась снегохм, добавлялась соляная кислота до кислой реакции по конго, подкисленный раствор экстрагировался эфиром, эфирный слой отделялся и встряхивался с 10%-ным раствором соды, содовый раствор подкислялся разбавленной соляной кислотой. Выпавшая из него З-изопропил-4-метоксибензойная кислота отфильтровывалась. Вес ее составлял 8,15 г или 84% от тео1регического выхода. [c.241]

В колбу прибора для магнийорганического синтеза помещают магниевую стружку, кристаллик иода и осторожно нагревают горелкой до начала возгонки иода (появления фиолетовых паров). (Поблизости не должно быть эфира ) Горелку убирают, колбу охлаждают и к магнию приливают из капельной воронки 1—2 мл раствора 9,3 г свежеперегнанного бутилхлорида в 15 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается, нужно добавить в колбу несколько капель иодистого метила или бромистого этила. После начала реакции в реакционную смесь добавляют 10 мл абсолютного эфира, нагревают колбу на водяной бане. При легком кипении эфира и энергичном перемешивании прибавляют оставшийся раствор mpem-бутилхлорида со скоростью, не превышающей 1 капли в секунду. По окончании прибавления т/ ет-бутилхлорида смесь нагревают при перемешивании еще 30 мин. [c.230]

Если остается большое количество непрореагировавшего магния, это свидетельствует о частичном улетучивании бромистого этила вследствие слишком бурной реакциц или же о недостаточной очистке и осушке реактивов. В этих случаях самопроизвольная реакция начинается с опозданием, а на стенках колбы появляется белый налет. [c.646]

В водяную баню помещают круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную двурогим форштосом в прямом горле фор1дтоса укрепляют капельную воронку емк. 100 мл, а в боковом—обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 2,5 г (0,10 гракм-ато-ма) магниевой стру ски, из капельной воронки вливают раствор 10,9 г (0,10 моля) бромистого этила (примечание 1) в 30. а абсолютного эфира и вводят кристаллик иода. Через несколько минут начинается самопроизвольная реакция (примечание 2). Если эфир закипает слишком бурно, колбу охлаждают холодной водой. Самопроизвольная реакция прекращается приблизительно через 20 минут, после чего колбу нагревают на водяной бане еще 45 минут до кипения. Неизмененной должна остаться лишь небольшая часть магния. [c.647]

В трехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,8 г свежеприготовленных магниевых опилок, прибавляют 50 мл абсолютного эфира и затем, при перемешивании, по каплям— раствор 18,7 г бромистого этила в 60 мл абсолютного эфира. Бромистый этил прибавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать равномерное течение реакции. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромэтилу медленно, при перемешивании, прибавляют раствор 18,7 г ацетилфурана в 30 мл абсолютного эфира. При этом наблюдается образование желтого алкоголята. По окончании прибавления ацетилфурана реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют эфиром. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 62—64 при 5 мм или 77—78 при 19 мм. Выход 60—65% теоретического. [c.125]

В литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной ворон кой и термометром, помещают 24 г магния в виде стружек и 130 мл абсолютного эфира и из капельной воронки при постоянном перемешивании реакционной смеси приливают раствор 120 г бромистого этила в 120 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение реакционной смеси. По окончании реакции колбу охлаждают смесью льда и соли и к реакционной смеси постепенно в течение 4-х часов при энергичном перемешивании приливают из капельной воронки раствор 80 г фурфурилиденацетона в 150 абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение [c.131]

Можно привести в качестве примера такой реакции с со-провождением> получение р-пнридилмагнийбромида. р-Пири-дилбромид с трудом вступает в реакцию с магнием и лишь при прибавлении в реакционную смесь бромистого этила удается получить р-нирйдилмагнийбромид. Если принять приведенный выше механизм, то реакция протекает по еле дующему уравнению [c.223]

В Круглодониую трехгорлую колбу (иа 500 мл) с мешалкой, капельной воронкой и хорошо действующим обратным холодильником, снабжеинымн хлоркальциевыми трубками (примечание 1), помещают 8 г магния (в стружке) и 70 мл абсолютного эфира. В капельную воронку наливают раствор 30 мл (43 г) сухого бромистого этила (примечание 2) в 25 мл абсолютного эфира, пускают б ход мешалку и по каплям приливают этот раствор к магнию. После добавления первой порции (не более 5 мл) начинается бурная реакция, причем колбу можио несколько охладить погружением в баню с холодной водой. Если реакция после добавления первых 5 мл ие начннается, нагревают колбу на водяной бане. После того как реакция начнется, что видно по помутнению раствора и по кипению эфира, через обратный холодильник добавляют сразу 70 мл абсолютного эфира, а затем продолжают прибавлять раствор бромистого этила с такой скоростью, чтобы реакционная масса в колбе спокойно кипела. [c.285]

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, помещают 24,3 г (1 г-ат.) магния, промытого абс. эфиром, и 0,21 л абс. эфира. Из капельной воронки при перемешивании за 2 ч прибавляют раствор 130,8 г (1 2 моля) сухого бромистого этила в 0,15 л абс. эфира. До начала реакции (10 мин) колбу подогревают теплой водой. После прибавления бромистого этила смесь нагревают 1 ч на водяной бане до полного растворения магния, после чего колбу погружают в баню со льдом и за 2 ч прибавляют раствор 72 г (1 моль) метилэтилкегона в 50 мл абс. эфира. Реакционную смесь оставляют на ночь. На другой день, охлаждая льдом, очень медленно прибавляют, не давая сильно вскипать эфиру, 250 мл 4%-ной СН3СООН. Отделяют эфирный слой водный слой 2 раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки объединяют, промывают N32 СОз до нейтральной реакции на лакмус, снова водой, сушат прокаленным СаСЬ. Отгоняют эфир, карбинол перегоняют. Получают 60,7 г метил-диэтилкарбинола, выход 59%, т. кип. 121-122°С/752 мм, 1,4197, ( 1 0,8294. [c.45]

Практически такой же выход трифенилкарбинола был получен при применении бензофенона и бромистого фенилмагния для этой реакции требуется только половинное количество магнийорганического реактива по сравнению с необходимым для реакции с этиловым эфиром бензойной кислоты. К охлажденному магний-органичсскому реактиву, полученному из 13,5 г (0,55 грамматома) магния, был прибавлен раствор 91 г (0,5 моля) бензофенона ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 99) в 200 мл сухого бензола со скоростью, необходимой, чтобы поддерживать слабое кипение смсси. Затем смесь кипятили в течение еще 1 часа и выделяли трифенилкарбинол так, как это описано выше. [c.425]

В 3-литровую трехгорлую крутлодонную колбу, снабженную делительной воронкой па 500 м/i, механической мешалкой с жидкостным затвором и обратным холодильником, помещают 36,5 г (1,5 гр.-ат.) магниевых стружек и 500 мл абсолютного эфира. В делительную воронку наливают раствор 206 г (1,5 мол.) бромистого н.-бутила ( Синт, орг. преп. , сб. 1, стр. 111) в 250 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку, и из делительной воронки приливают в колбу 10—15 мл раствора бромида, после чего через несколько минут обычно начинается реакция (примечание 1). Как только жидкость начнет энергично стекать обратно из холодильника, колбу окружают водой со льдом, и прибавление бромида регулируют таким образом, чтобы обратное стекание жидкости из холодильника происходило с умеренной скоростью. После того, как весь раствор прибавлен, на что требуется 30—40 мин., баню со льдом удаляют и перемешивание продолжают еще 15 мин. После этого непрореагировавшего магния остается лишь незначительное количество. [c.193]

В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, делительной воронкой емкостью 500 мл и эффективным обратным холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, помещают 107 г (4,4 гр.-ат.) магния в стружках и 800 мл абсолютного эфира. Начало реакции вызывают прибавлением 5 мл (7 г, 0,06 мол.) бромистого этила (примечание 1) без перемешивания. Затем мешалку пускают в ход и прибавляют раствор 480 г (4,4 мол.) бромистого этила в 1 л абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир силыю кипел, иа что требуется около 2час. (примечание 2). После того как весь бромистый этил прибавлен, реакция практически окончена, но перемешивание следует продолжать еще в течение 15 мин. [c.489]

Триэтилкарбинол был получен действием цинка на смесь иодистого этила и диэтилкетона действием магния на бромистый этил в растворе диэтилкетона действием натрия и бромистого этила на диэтилкетон или на этиловый эфир пропионовой кислоты как побочный продукт при реакции между бромистым этилмагнием и сероокисью углерода действием бромистого этилмапшя на этиловый эфир пропионовой хлормуравьиной цианмуравьи-ной или угольной кислот , [c.491]

При применении 1 моля бромистого этила па 1 моль бром-мезитилена выход неочищенной кнслоты составлял 81—82%. Использование бромистого этнла в количестве, превышающем два эквивалента, заметно ие сказывается иа улучшении выхода. Если же бромистый этил вовсе не вводить в реакцию, то броммезити-лен будет реагировать с магнием очень медленно и выход 2, 4, 6-триметилбен.зойной кислоты из полученного реактива Гриньяра будет составлять только 61—66%, считая на броммезитилен. Применять атмосферу азота прн синтезе имеет смысл лишь в том случае, если реакция проводится в отсутствие бромистого этила, [c.72]

Литровую трехгорлую колбу снабжают обратным холодильное ником (примечание 1), мешалкой (примечание 2) и капельной зть воронкой. Колбу устанавливают на паровом конусе, который мо-ым жно использовать п как охлаждающую баню. В колбу помещают 1НИ 50 г (2,05 г-агома) мелких мапшевых стружек (прпмечаиие 3), а в капельную ворсину сначала наливают -5 M.i раствора 250 г ься (175 41Л 2,3 моля) бромистого этила в 500. л абсолютного эфира со- II к ним добавляют 3 капли брома, после чего смесь прибавляют к магнию. Сразу (примечание 4) начинается реакция Грнньяра, ДО- для поддержания которой постепенно прибавляют остальной НЫ эфирный раствор бромистого этила. После того как самопроиз-- в вольная реакция успокоится, смесь прп перемешивании нагревают в течение 30 мин, так, чтобы раствор кипел. [c.57]

В трехгорлой круглодонной колбе емкостью 1 л приготовляют реактив Гриньяра из 36,0 г (1,5 г-атом) магниевых стружек и 163,0 г (1,5 моля) бромистого этила. При температуре — 10° через раствор в течение 24 ч. пропускают ток ацетилена, высушенного над серной кислотой. Затем при температуре 20—25° по каплям в течение 8 ч. прибавляют 83,Ог (0,6 моля) 3-оксо-2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофурана (прим. 1). Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, охлал<дают льдом, добавляют 200 мл 18%-ной соляной кислоты и экстрагируют порциями эфира по 100 мл. Эфирный экстракт промывают 10%-ным раствором углекислого натрия до нейтральной реакции, затем промывают водой и высушивают безводным сернокислым магнием (прим. 2). Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 95—96°/11 мм (прим. 3). Выход 56,0—60,0 г, или 82,1—92,0% теоретического количества (в расчете на прореагировавший исходный фуранон). Продукт кристаллизуется, т. пл. 95—96° (из 100 мл петролейного эфира). [c.54]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,8 г (0,2 моль) магния в виде тонкой стружки и покрывают его слоем безводного диэтилового эфира. В капельную воронку помещают раствор 21,8 г (0,2 моль) бромистого этила в 70 мл абсолютного эфира. Для начала реакции приливают 1,5— [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология