Вторичные спирты

В табл. 78 приводятся данные о растворимости некоторых изомерных амиловых спиртов в воде, а также о растворимости воды в этих спиртах [200]. Легче всего растворяются в воде третичные изомеры, которые растворяют вместе с тем и наибольшее количество воды. Три вторичных спирта растворяются легче, чем четыре первичных. Растворимость вторичных изомеров тем больше, чем ближе гидроксильная группа к середине цепи молекулы. Наиболее растворимые в воде спирты вместе с тем лучше всего растворяют воду. С повышением температуры растворимость спиртов в воде снижается, но растворимость воды в спиртах увеличивается. Исключением из этого правила является третичный изомер. [c.222]

При присоединении серной кислоты к олефинам, имеющим общую формулу RJ—СН = СН—Кг, образуются алкилсульфаты, которые после гидролиза дают вторичные спирты. [c.199]

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефинов, Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным [c.563]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

Для восстановления металлическим натрием обычно берутся эфиры жирных кислот. Сущность процесса заключается в обработке триглицерида (или другого эфира жирных кислот) металлическим натрием в присутствии вторичного спирта, например [c.177]

Смесь амиловых спиртов примерно на 60% состоит из иервпчиых и иа 40% из вторичных спиртов. В табл. 61 показан состав сьтрой смеси амиловых спиртов, как она получается в результате гидролиза смеси амилхлоридов. [c.121]

Согласно Азингеру при дегидратации вторичного спирта возможно образование одного индивидуального олефина, только исходя из симметричных диалкилкарбинолов НСН (ОН)К и спиртов типа ВСНаСН (ОН) СН1КаНз. Так, из гептанола-4 получается только 3-гептен, в то время как асимметричный октанол-4 разлагается с образованием смеси 3- и 4-октенов [7] и во всяком случае не одного лишь 3-октена [128]. [c.414]

Вместе с тем, так как особенно ценным продуктом для лакокрасочной промышленности является эфир первичного амилового спирта, иногда при соответствующих требованиях к качеству получаемого продукта приходится предварительно удалять перегонкой также часть вторичных спиртов. [c.223]

Восстановлением кетонов, например, в присутствии никелевого катализатора получают вторичные спирты с количественным выходом, которые применяются для многих важных реакций. Этот метод представляет косвенный путь получения высокомолекулярных алифатических спиртов. [c.348]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

Так как третичные хлориды превращаются в олефины легче, чем вторичные и вторичные хлориды, содержание первичных и вторичных спиртов в продукте гидролиза оказывается большим, чем можно было-ожидать на основании теоретических соображений. [c.220]

Смесь кетонов каталитически восстанавливали в смесь вторичных спиртов с почти количественным превращением. [c.565]

Кроме того, этими вторичными спиртами можно алкилировать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и т. п.). Полученные ал-килбензолы и алкилнафталины после сульфирования олеумом становятся водорастворимыми и проявляют заметные пенообразующие и моющие свойства. [c.472]

Поскольку Шорлеммер исходил из пропана, полученного восстановлением хлористого изопропила цинком с соляной кислотой, он видел возможность перейти от вторичных спиртов к первичным по следующей схеме [c.533]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Вторичные спирты могут дать ири дегидратации два различных олефина. Если по соседству с атомом углерода, соединенным с гидроксильной группой, находятся две метиленовые группы, олефины образуются в одинаковом количестве. [c.564]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Вторичные спирты могут быть с успехом использованы для производства высших алифатических аминов. Исследованиями было установлено, что при работе на железных плавленых катализаторах с небольшими добавками окислов металлов выход аминов достигает 92—95% и практически не зависит от положения гидроксильной группы в спиртах. [c.168]

ОН п С—0 Вторичные спирты 1100 9,10 пых для анализа ограничено) [c.144]

Реакции с окисью углерода под давлением, которые могут приводить к образованию симметричных вторичных спиртов [c.399]

Симметричный вторичный спирт Н-СНОН—Н [c.505]

Вторичный спирт г-СНОН—Н [c.505]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

Такую кетонизацию можно легко провести по методу Грюна в присутствии железа как катализатора. Для этой цели смесь жтрньгх кислот нагревают до 300° под давлением в присутствии железного порошка в результате отщепления углекислоты и воды образуются смеси кетонов с кетогруппой, расположенной в середине цепи. Эти кетоны получают с хорошими выходами они имеют карбонильное число 235—240 и гладко восстанавливаются над никелевыми катализаторами в соответствующие спирты при 100—130° и 100 ат. Последние поедставляют смеси вторичных спиртов с 10—20 атомами углерода с температурой плавления около 30°, гидроксильные группы которых частично расположены точно в середине молекулы. [c.472]

Окись серебра является мягким агентом окисления, позволяющим окислять гликоли в оксикислоты, вторичные спирты — в кетоны и альдегиды в кислоты. Кроме того, она является катализатором при окислении в газовой фазе олефинов в окиси (например, этилена в окись этилена). [c.139]

Взаимодействие вторичных спиртов с хлорированными головными погонами в присутствии щелочей приводит к образованию эфирокислот, щелочные соли которых либо сами по себе, либо вместе с твердыми мылами и высокополимерными веществами, например с тилозой весьма пригодны для стирки текстильных изделий [95]. [c.472]

Обра.зование гидрокарбонила может также служить движущей силой в реакциях переноса водорода, которые, как уже было показано, имеют место в присутствии вторичных спиртов в системе, содержащей кобальт, олефин и окись углерода. Так, например, при обработке 68 г циклогексена, [c.301]

Производство натрийалкилсульфатов из спиртов, полученных прямым окислением жидких парафинов в присутствии борной кислоты, по сравнению с другими процессами имеет наименее благоприятные показатели. В- числе основных причин, повлиявших на величину технико-экономических показателей процесса, в первую очередь следует указать низкую глубину сульфирования вторичных спиртов. Это обстоятельство обусловливает необходимость отыскания более целесообразных направлений использования вторичных спиртов (динатриевая соль моноалкилсульфоянтарной кислоты, полиоксиэтиленовые эфиры, амийы, присадки к топливам и маслам и др.). [c.189]

Дегидратация с применением нафталин- - yAb0o iu Mmu. Для ряда третичных спиртов эта кислота оказалась весьма эффективным дегидратирующим агентом. Вторичные спирты значительно более устойчивы к воздействию этого агента. Изопропилизоамилкарбинол, например, почти не изменился под действием нафталин-/3-сульфокислоты при 182° [68]. Однако диэтилкарбинол был успешно дегидратирован под влиянием толуолсульфокислоты [106]. [c.417]

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов Ьт уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной киелото , и составляет 50— 55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами [93]. [c.171]

Реакции RMgX с альдегидами, приводящие к образованию вторичных спиртов [c.399]

Первая фракция неомыляемых поступает на сульфирование в сульфуратор 21. Сульфирование спиртов производится концентрированной серной кислотой, взятой в соотношении 1 2, при температуре 30° С. Сульфомасса из сульфуратора подается в гидролизатор 22, где при температуре 50—75° С под действием воды происходит разложение алкилсульфатов вторичных спиртов и обогащение продукта сульфоэфирами первичных спиртов. После гидролиза смесь охлаждается в холодильнике 23 и направляется в нейтрализатор 24. Нейтрализация проводится 15%-ным раствором едкого натра при температуре 40° С. Нейтрализованная сульфомасса подается в экстракционную колонну 25. В экстракционной колонне непросульфированные продукты отделяются от натрийалкилсульфатов. В качестве экстрагента используется этилацетат. После отпарки этилацетата несульфированные продукты, освобожденные от пека, возвращаются на повторное окисление, а очищенная смесь натрийалкилсульфата и сульфата натрия направляется для приготовления моющих порошков. [c.175]

Одна из разновидностей синтеза, так называемый синол-про-цесс предназначен специально для производства первичных алифатических спиртов с прямой цепью. Продукт синол-процесса содержит весьма незначительные количества изоалкилкарбинолов и вторичных спиртов, альдегидов, кетонов, простых эфиров и еще меньшее количество кислот. В синол-нроцессе синтез идет над оплавленным железным катализатором, промотированным щелочью, ири температурах порядка 170—200° С, давлениях 19— 26 атм, соотношении СО водород = 1 0,7 и значительно больших объемных скоростях (но сравнению с углеводородным синтезом). Интенсивным является образование кислородсодержа- [c.595]

В условиях прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты получаются преимугцественно вторичные спирты. Гидроксильная группа в этих спиртах находится у различных углеродных атомов молекулы. Содержание первичных спиртов не превышает 15—20%. В дистиллированных спиртах наряду с целевыми продуктами содержится значительное количество различных примесей. Ниже приводятся результаты [c.166]

Неоднородный состав получаемых спиртов затрудняет их последующую переработку. Первоначально предполагалось основную массу спиртов прямого окисления использовать для получения натрийалкилсульфатов. Однако вторичные спирты характеризуются низкой глубиной сульфирования. Как показали исследования, выход устойчивых алкилсульфатов в расчете на израсходованные спирты не превышает 52 %. Наличие большого количества пепросульфированных продуктов ухудшает качество активного вещества и делает его непригодным для использования в производстве моющих порошков. [c.167]

Весьма эффективным может оказаться синтез па основе вторичных спиртов динатриевой соли моноалкилсульфоянтарной кислоты. Схема получения данного продукта состоит из трех операций [c.167]

Курс органической химии (1965) -- [ c.33 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.278 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.50 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.133 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.168 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.212 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.115 , c.116 , c.123 , c.153 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.50 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.126 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология