Бензольного ряда углеводород получение

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой—применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также иопользуемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например [c.26]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Однако недостатки несущественны по сравнению с достоинствами процесса. К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда. [c.27]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Уменьшение общего количества колец в гидрогенизатах, полученных при каталитическом гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений нефти, объясняется главным образом реакцией гидрогенизола сернистых гетероциклических соединений, сопутствующих этой фракции, и, возможно, отчасти гидрогенолизом пентаметиленовых колец. Полициклические конденсированные системы, образованные шестичленными карбоциклическими кольцами, в этих условиях могут лишь насыщаться водородом в результате гидрирования ароматических ядер, не изменяя своего углеродного скелета. При гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений из радченковской нефти [5, 6] в присутствии N1 Ренея к моменту полного удаления из них серы 54% всех ароматических ядер сполна насыщаются водородом, переходя в циклопарафиновые структуры, а 33% конденсированных ароматических ядер гидрируются частично, переходя в углеводороды ряда бензола, в которых бензольное кольцо соединено в конденсированной циклической структуре с несколькими полиметиленовыми кольцами. [c.229]

Главными источниками ароматических соединений являются каменный уголь и нефть [1—3]. При коксовании каменного угля с целью получения кокса для металлургической промышленности путем термолиза без. доступа воздуха при 1000-—1200°С образуется также коксовый газ, содержащий углеводороды бензольного ряда, и конденсат, состоящий из водного раствора аммиака и каменноугольной смолы. Последняя представляет собой исключительно сложную смесь, насчитывающую до 1000 соединений, из которых идентифицировано около 500, составляющих суммарно л 55% общей массы. Больше всего в Каменноугольной смоле содержится нафталина (10%), далее следуют фенантрен (4,5%)флуорантен (3,0%), аценафтилен, пирен, флуорен (1,8—2,5%), 2-метилнафталин антрацен, дибензофуран (1,3—1,5%), хризен, инден, карбазол (0,9—1,0%). Все остальные соединения содержатся в каменноугольной смоле в количествах < 1%, причем большая часть из них в концентрациях, измеряемых сотыми и тысячными долями процента. Однако масштабы коксохимического производ- [c.9]

Л. Гаттерман и Ф. Кох [Вег, 30, 1622 (1897)] показали, что синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда протекает легко и с высокими выходами в присутствии хлористого алюминия (с добавками СигСЬ). Этим способом можно получать н-толуиловый альдегид и другие ароматические альдегиды. Получение бензальдегида впервые было осуществлено А. Н. Реформатским [ЖРФХО, 33, 154 (1901)]. См., например Долгов, Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1959, стр. 730. — Прим. перев. [c.292]

Промышленные способы получения углеводородов бензольного ряда и их практическое использование. Главными сырьевыми источниками получения ароматических соединений являются каменный уголь и нефть. [c.116]

Изучено около 450 проб нефтей. Каждая из взятых для исследования нефтей разделена на ряд фракций с помощью селективных растворителей и хроматографии на силикагелевых колонках унифицированными, отчасти несколько расширенными и уточненными методами. Методика разделения выбиралась в расчете на получение фракций, в наибольшей мере приближающихся к фракциям, получаемым при унифицированном способе изучения битуминозной части ЮВ пород. При таком подходе в результате аналитических операций из нефти общепринятым способом в первую очередь выделяются асфальтены. Оставшаяся часть навески после отгонки растворителя подвергается дальнейшему фракционированию выделяются слаболетучие углеводороды и смолы. Из состава последних выделяются фракции петролейно-эфирных, бензольных, хлороформных и спиртобензольных смол, которые в дальнейшем исследуются по характеру спектров сплошного поглощения, инфракрасных и т.д. [c.66]

Несмотря на то, что в настоящее время имеются довольно ограниченные ксличественные данные о точности и надежности метода, предварительные результаты показывают, что точность метода достаточно велика. Это иллюстрируется табл. 2, в которой сопоставлены результаты, полученные в лаборатории Сан Ойл Ко по методу Мартина и Санкииа, с результатами элементарного анализа для ряда смесей бензольных нефтяных углеводородов, полученных хроматографическим разделением и перегонкой, для которых = 1 [40]. [c.385]

Получение углеводородов бензольного ряда из других алициклических соединений. — Получение п-цимола взаимодействием камфоры и дегидратирующих средств служит наглядным доказательством стабильности >н лепкости образования ароматической си- стемы. Эта реакция включает -внутри моле1куля1рную лерегруппировку, [c.160]

После перегонки жидких продуктов с установки уходят четыре фракции g (до 70°С), 70—130°С (бензольно-толуолвная), 130— 190°С (Сз—Сэ) и >190°С (тяжелая смола). Фракция s более чем наполовину представлена непредельными из них примерно 50% приходится на циклопентадиен и изопрен. Циклопентадиен — весьма реакционноспособный углеводород, используемый в ряде синтезов (получение пестицидов, пластификаторов и т.д.). Изопрен — исходное сырье для производства синтетического каучука. [c.120]

Бейкер и Шутц [150] нашли, что катализатор Адамса [709] активен в отношении гидрирования углеводородов бензольного ряда в УКСУСНОЙ кислоте при средних давлениях. Циклогексан был получен из бензола с 95%-ным выходом. [c.274]

Присоединение бензольного кольца к алкильной группе значительно облегчает кислотную диссоциацию, соседней С з-Н-связи и обеспечивает тем самым повышенные кислотные свойства соответствующего углеводорода. Для примера ниже сравниваются значения рК ряда углеводородов (табл. 10.2). Значения рК слабых кислот, какими в общем являются углеводороды, измеряют в специальных условиях с применением сверхсильных оснований, а затем пересчитывают полученные значения, приводя их к шкале, в которой вода служит стандартным растворителем. [c.470]

Ароматические углеводороды бензольного ряда входят в состав нефти. Получение ароматики на основе нефтяного сырья началось с момента промышленного освоения методов дегидрирования и изомеризации нафтенов. Именно на этих принципах основаны известные процессы каталитического риформинга. [c.78]

Получение углеводородов бензольного ряда из других али-циклических соединений.— Получение п-цимола взаимодействием камфоры и дегидратирующих средств служит наглядным доказательством стабильности и легкости образования ароматической системы. Эта реакция включает внутримолекулярную перегруппировку, сопровождающуюся расщеплением мостика, несущего геж-диметиль-ную группу выход цимола высокий. [c.154]

В следующей работе Брасс и Фанта [Вег. 69, 1 (1936) Zbl. 1936,1,2347] исследовали молекулярные соединения перилена и его хинонов с полинитросоединениями и металлическими солями. Было уже известно, что перилен соединяется с одной и с двумя молекулами пикриновой кислоты и ведет себя по отношению к ней, а также и по отношению к некоторым металлическим солям, как соединение более ненасыщенное, чем периленхинон. Бруни установил правило, что способность органического вещества присоединять нитросоединения обусловливается прежде всего наличием в нем бензольного ядра и что поэтому число молекул присоединенного нитропродукта в предельном случае равно количеству содержащихся в углеводороде бензольных ядер. А так как многоядерные конденсированные системы повидимому присоединяют только одну молекулу нитросоединения, то, следовательно, в таких продуктах присоединения многоядерные углеводороды равноценны одноядерному бензолу. Зафиксирован, однако, ряд случаев, не подходящих под это положение. Для проверки последнего авторы приготовили и исследовали некоторые новые пикраты и стифнаты, а также соединения с металлическими солями производных перилена (и других полициклических углеводородов). Полученные результаты подтвердили установленный уже ранее факт, что по [c.254]

Од нако Саусон и Вейнц получили путем специальной обработки продукт с более низким молекулярным весом, чем тип X. В то время как 30%-ный раствор полимера X в этилацетате лри нормальной температуре представляет собой гель, из полимера нового типа получался низковязкий раствор, несовместимый с высыхающими маслами (продукт типа X совмещался с ними). Из этого полимера, полученного в среде углеводородов бензольного ряда, была приготовлена краска по следующей рецептуре (в %) [c.165]

Исследование каталитического дезалкилирования алкилароматических углеводородов и ряда их хлорпроизводных в присутствии алюмосиликат-ного катализатора проведено Б. А. Казанским и X. Д. Георгиевым (Димитровым) изучена кинетика процесса и выявлены его главные закономерности. Показано, что в результате реакции отщепляется олефин, соответствующий боковой алкильной группе, однако метильная группа в указанных условиях не отщепляется, не разрушается также и бензольное кольцо. Данные, полученные при дезалкилировании одиннадцати ароматических соединений, подтверждают ионный механизм процесса. [c.10]

ЦИИ таких катализаторов нагреванием до 325—375° С их применяли для полимеризации а-метил-и-метилстирола при 37—43° С. Полученный три-мер имел относительную плотность 0,993 при 24° С, коэффициент преломления Ид = 1,572—1,575, вязкость 3280 спз при 25° С и 44 спз при 71° С. Этот пластификатор нерастворим в воде и низших спиртах, но пригоден для многих видов лакокрасочных материалов и пластических масс, так как он растворим в сложных эфирах, кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах. Сополимер стирола с эфирами ненасыщенных кислот, например, бензилкротонатом, бензилциннаматом имеет более широкие области применения, например они пригодны для пластификации производных целлюлозы Имеются указания, что сополимеры а-метилстирола и непредельных жирноароматических кислот бензольного ряда, вводимые в электроизоляционные материалы из полистирола придают ему устойчивость к старению при температурах до 100° С. [c.828]

II и. Е. Лейфман осуществляли фракционирование твердых углеводородов различных нефтей, образующих комплексы с карбамидом [299—302]. Они выделяли узкие фракции из бензольного раствора исходного продукта при подаче порций насыщенного метанольного раствора карбамида. Полученные комплексы разрушали, нагревая их с дистиллированной водой при температуре около 90° С. Таким образом, из погонов 200—250, 250—300, 350—400 и 400—450° С озексуатской нефти, а также из ряда погонов некоторых других нефтей было выделено около 50 фракций (в интервале температур затвердевания 19,5—68,2° С), представляющих собой в основном н-парафины с небольшой примесью других углеводородов. Последнее подтверждено при установлении ряда физических констант фракций, а также при определении величины фактора суммы по формуле Гросса и Гродле [303.] [c.203]

От фракций, выкипающих при 300—450 °С, растворитель ОТГОНЯЮТ при 80 Х, а от вышекипящих фракций — при 100 °С. Проби])кис отобранными пробами вставляют в два штатива длиной 400 МЛ., шириной 100 мм, с двумя рядами отверстий. В каждом ряду имеется 16 отверстий диаметром 35 мм. Фракции, полученные пс сле отгонки первого десорбента, состоят из па])афинов и нафтенов и части ароматических углеводородов. Фракции, оста-вшиес>[ после удаления бензола, составляют остальную (болыиую) часть ароматических углеводородов. После отгонки спирто-бензольной смеси остаются фракции смолистых веществ. [c.266]

Данные, полученные при хроматографическом анализе продуктов глубокого гидрирования высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических углеводородов из ромашкинской нефти в присутствии N 3—— А120з-катализатора [80], наглядно подтверждают это положение. Из восьми фракций, собранных при хроматографии гидрогенизата, шесть фракций, составляющие 90% гид-рогенизата, имели По = 1,4878 ч- 1,4906 и по этому показателю должны быть отнесены к легким ароматическим углеводородам, т. е. к углеводородам, содержащим в молекуле бензольное кольцо. Между тем элементарный анализ показал, что общая формула всех этих фракций (С Н2л-4.7) сильно отклоняется от общей формулы, отвечающей наиболее бедному водородом гомологическому ряду ароматических углеводородов, бензолу, С Н2п-б- Структурно-групповой анализ, реакция Настюкова и спектральный анализ согласованно показывали или отсутствие в этих фракциях бензольного кольца или же в отдельных фракциях лишь следы его. [c.231]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

Наиболее распространенная у нас в стране методика разделения битумов [15] позволяет получить ряд узких фракций асфальтены, парафино-нафтеновые, моно-, би-, и поли-циклоароматические углеводороды (последние определяются не всегда), бензольные и спиртобензольные смолы. Каждая из этих групп может быть проанализирована с помощью функционального, структурно-группового и спектрального анализов. Методы функционального анализа [24] для битума и его фракций мало отличаются от общепринятых. Что касается спектральных методов анализа, то все они, хотя и дают важную качественную информацию о строении молекул, входящих в различный фракции [25—33], но получение четких количественных закономерностей вызывает большие трудности. Однако в последнее время появились методы структурно-группового анализа, которые позволяют сделать интересные выводы о составе тяжелых нефтяных остатков на основе инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса [34, 35, 193]. [c.7]

Тяжелые нефтяные остатки (гудрон и др.) представляют собой очень сложные смеси углеводородов различных классов и их гетеропроизводных, состав которых во многом зависит от природы нефти. В процессе окисления этих продуктов, с целью получения битумов, протекает ряд параллельных и последовательных реакций, приводящих, в конечном счете к накоплению наиболее высокомолекулярных соединений асфальтенов. Механизм этих реакций в настоящее время изучен, однако для практических целей часто достаточно знать только количественные превращения основных комхюнентов, входящих в состав битумов. Опыты [84] показали, что процесс окисления битума протекает в два периода первый до температуры размягчения 50°С и второй от- 50 до 90°С. Согласно данным этих же авторов, наиболее интенсивно кислород воздуха расходуется в первый период процесса, который длится значительно меньше времени, чем второй. Полученные ими данные, а также элементарный анализ указанных фракций, позволивших определить их структурно-групповую характеристику по методу Корбетта [82], показали, что количество ароматических колец в процессе окисления в моно- и бициклоароматических углеводородов уменьшается, а в бензольных смолах и асфальтенах растет, тогда как в спиртобензольных смолах наблюдае гся минимум ароматичности на границе двух периодов окисления. [c.34]

Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Замещение атома водорода, свя-запного с бензольным ядром, при реакции электрофильного реагента с бензольным ядром. Реакция протекает в две основные стадии образование и распад бевзониевого пона. Это самый общепринятый способ получения производных бензола и других ароматических углеводородов. (Те читатели, которые заинтересуются более глубоко органической химией, узнают, что алектрофилыше частицы могут заменять и группы, отличные от атомов водорода.) [c.649]

Фракции с По 1,60—1,62 из фракций с т. кип. около 390° С соответствовали формуле i7,iiHi8,46 и ряду H2 -i6,77- Можно предположить, что это гомологи гексагидропирена. На основании полученных данных был сделан вывод о том, что соединения с — — 1,60—1,62, присутствующие в разделяемых фракциях, являются гидропроизводными ароматических соединений и содержат нафталиновое кольцо с одним, двумя, а возможно, и тремя нафтеновыми циклами- Общее количество таких соединений, в пересчете на гидрогенизат, составляло 8,5%. Кроме того, во всех разделенных фракциях содержались углеводороды с пЬ 1,51 —1,54, представлявщие собой в основном гидроароматические соединения с одним бензольным кольцом. Общее количество этих соединений составляло около 6% на гидрогенизат. [c.225]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Экспериментально доказал тождественность всех четырех валентностей углерода. Опроверг (1865) представления Л. В. Г, Кольбе об особой изомерии кетонов. получающихся разными путями, доказав, что полученный двумя разными способами метиламинкетон — один и тот же продукт. Сформулировал (1869) правило, согласно которому при окислении кетонов разрываются связи между карбонильной группой и одним из соседних с ней атомов углеродного радикала, причем состав и строение радикала влияют на место разрыва в кетоне и на состав продуктов окисления (правило Попова). Занимался (с 1864) цинкорганическими синтезами, главным образом окси- и оксосо-единений. Вместе с Э. К. Т. Цинке в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Впервые в истории химии построил (1872) ряд радикалов но возрастающей устойчивости и установил правило, согласно которому более устойчивый радикал отщепляется вместе с карбонильной группой. Это дало возможность устанавливать химическое строение кетонов, спиртов, кислот и углеводородов. [104] [c.402]

В обоих уравнениях первый член соответствует прямому эффекту поля. Зай1сим0сть от (расстояния между заместителем и реакционным центром), конечно, совсем не похожа на обычную зависимость, вытекающую из классических расчетов. Однако при использовании зависимости такого вида наблюдается лучшее соответствие экспериментальным данным. Величина — это взаимная поляризуемость атомов I и /, а дг — заряд, вызванный в положении / группой СНг, находящейся в положении . Заместитель СНг избран потому, что был предложен простой метод расчета величин ди в альтернантных углеводородах [151]. Применив уравнения (80) и (81) к константам а в случае бензольных реакционных серий, Дьюар определил величины Р, Р, М и М. Метод расчета, предложенный Дьюаром,, дает в приложении к соединениям нафталинового и бифенильного рядов хорошее соответствие с экспериментальными величинами, которые, хоть и не очень точно, ложатся на график с правильным наклоном и не проявляют тенденции к отклонениям. Эти результаты противоречат данным. Жаффе [152], который, воспользовавшись я-электронными плотностями, в одном положении различных монозамещенных нафталинов, вычислил константы заместителей для серии нафталинов. Отсутствие корреляций с константами заместителей ясно показывает, что я-электронные плотности не являются единственным и даже преобладающим фактором. Дьюар также подчеркнул, что если бы роль я-электронных эффектов была преобладающей, то мы бы не обнаружили той близости, которая существует между константами Гаммета в бензольной серии и константами а, полученными [c.547]

Получение хинонов. Хиноны могут быть получены окислением соответствующих углеводородов (стр. 112, 122, 126). Однако способ этот применим, преимущественно, для получения многоядерных хиноиов. Бекзо- и нафтохиноны и различные их. производные обычно получают в более мягких условиях окислением соответствующих диокснпроизводных или аминооксисоединений бензольного или нафталинового ряда. [c.253]