Смектические фазы полиморфизм

Можно ожидать, что структуры, у которых имеется столько возможностей изменения кристаллической упаковки, будут проявлять полиморфизм интересный случай такого полиморфизма наблюдается у изотактического полипропилена. Оказалось, что небольшая часть сферолитов, которые растут в этом полимере главным образом в узком интервале температур, имеют в два раза большее лучепреломление, чем их основная часть [105]. Исследования с помощью рентгеновского микропучка показали [53], что эти сферолиты кристаллизуются не в моноклинной сингонии, как обычно, а имеют структуру, основу которой составляет гексагональная элементарная ячейка. Исследование показало, что такая модификация оптически одноосна (что согласуется с наличием гексагональной решетки), но при нагревании она нестабильна [105]. Детали упаковки молекул в гексагональной модификации изучены еще недостаточно, хотя на основании опытных данных высказаны соображения о предположительной структуре [53]. Натта и Коррадини [96] получили рентгенографическую картину, показывающую, что если полимер расплавлен и быстро охлажден в воде, то образуется структура, отличающаяся от нормальной моноклинной. Отражения на рентгенограммах получаются размытыми, и цепи, которые еще сохраняют спиралевидную конформацию 3i, по-видимому, располагаются, образуя неупорядоченную псевдогексагональную структуру. Натта отнес последнюю к смектической, или паракристаллической, фазе полимера. [c.427]

Имеется указание и на существование полиморфизма жидкокристаллических фаз (смектического типа). Однако эти данные, основывающиеся в основном на поляризационно-микроскопических исследованиях, нуждаются в проверке, так как изменения жидкокристаллической текстуры, не имеющие ничего общего с фазовыми переходами, легко принять за таковые. Вообще же сам факт существования полиморфизма жидких кристаллов весьма вероятен. Как отмечает Шубников, число схем превращений и модификаций жидких кристаллов возрастает с увеличением термодинамических переменных (давление, концентрация) и может быть, таким образом, неопределенно велико. [c.98]

В более упорядоченных смектических мезофазах молекулы упакованы в слои, причем наблюдается сложный полиморфизм, обусловленный различием позиционного упорядочения молекул в слоях, а также различием ориентационного упорядочения в слоях молекул. К настоящему времени обнаружено 12 различных смектических фаз [2, 3]. В четырех из них длинные оси молекул ориентированы в среднем перпендикулярно плоскости слоев (5д, Звгекс и 5е). в семи других длинные оси мо- [c.178]

Давно было известно, что двоякопреломляющие жидкие фазы возникают в колониях вирусов, образующих крупные включения в-клетках хозяина, в частности палочкообразных вирусов, таких, как вирус табачной мозаики. Этот вирус имеет цилиндрическую форму с определенным диаметром и длиной. С помощью поляризационного оптического микроскопа Бернал и Фанкучен [34] определили, что такие фазы имеют либо смектический, либо холестерический характер. Более поздние исследования [35, 36] подтвердили существование смектической организации. Гурье [37] получил микрофотографию нематической структуры для того же вируса (рис. 29). Недавние электронные микрофотографии замороженных сколов обнаружили смектическую слоистую структуру с гексагональной упаковкой в каждом слое [38]. Вирусные частицы соседних слоев наклонены друг к другу таким образом, что образуют зигзаги или укладываются в виде елочки. Ясно, что эти картины очень близки к тем, которые дают истинные трехмерные кристаллы. Взаимное расположение таких цилиндрических вирусов являет собой яркий пример кристаллического или мезоморфного полиморфизма. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология