Молекулы ориентированные

Полимер Цепная молекула Ориентированное волокно I7j Изотропное твердое тело [c.16]

Низкие теплоты физической адсорбции определяют малую реакционную способность физически адсорбированных молекул. Этот тип адсорбции поэтому не может иметь непосредственного значения для поверхностного катализа. Однако физически адсорбированные молекулы, ориентированные на поверхности, могут являться своеобразным резервуаром для пополнения хемосорбции или могут участвовать в цепных процессах при наличии на поверхности радикалов. Не менее важна роль физической адсорбции при определении структуры катализаторов (площадь поверхности, пористость, влияние генезиса и т. п.). [c.36]

Теперь (после описания участка потока, характеризуемого фонтанным типом течения) обратимся к проблеме образования линий сварки, на которых происходит встреча двух фронтов. Рис. 14.13 иллюстрирует различные стадии образования линии сварки. Два встретившихся фронта состоят из полимерных молекул, ориентированных вдоль поверхностей фронтов, т. е. они встречаются по касательной. Вслед за первым контактом начинается заполнение двух клинообразных полостей у стенок формы. Здесь наблюдается застойное течение, растягивающее свободные границы двух фронтов и препятствующее объединению потоков и истиранию следа на линии встречи. [c.535]

Предложена модель возникновения V-центра, согласно которой происходит потеря электрона анионом, например С1-- С1, а образующийся атом галогена стабилизируется при сближении с соседним анионом и образовании ион-радикала С1г . При этом а -ор-биталь частицы, занятая неспаренным электроном, представляет комбинацию р,-орбиталей атомов галогена. Такая модель нашла подтверждение в наблюдении V-центров как двухатомных молекул, ориентированных в направлении (ПО) кристалла. [c.76]

Следует указать, что помимо описанных выше типов пленок существуют еще так называемые растянутые пленки, промежуточные по свойствам между газообразными и конденсированными пленками. Такие пленки образуются, например, из конденсированных пленок при повышении температуры. В определенном интервале температур конденсированные пленки расширяются, после чего площадь, занимаемая пленкой, уже почти не зависит от температуры. Полагают, что в растянутых пленках углеводородные цепи молекул не ориентированы параллельно, а до известной степени переплетены между собой или, по крайней мере, энергетически взаимодействуют друг с другом (слипаются), лежа плашмя на воде, что и препятствует неограниченному растеканию пленки. Полярные же группы молекул в таких пленках относительно свободно движутся в приповерхностном слое воды. Измерения, проведенные с помощью весов Ленгмюра (которые описаны ниже), показали, что в растянутых пленках площадь, занимаемая молекулой, имеет промежуточное значение, между площадями молекул, ориентированных по нормали к поверхности воды и лежащих на ней плашмя . [c.131]

Некоторые авторы [72—75] считают диполь-дипольное взаимодействие адсорбированных молекул воды или других полярных молекул, ориентированных в определенном направлении, существенным фактором флокуляции. Однако вычисление этого взаимодействия в настоящее время связано с принципиальными трудностями. В зависимости от того, на основании каких моделей проводится расчет, варьирует знак диполь-дипольной компоненты взаимодействия. Так, Мартынов и Смилга [76] полагают, что расположение двух частиц с ориентированными адсорбционными слоями соответствует минимуму энергии, если происходит соприкосновение последних, Строго говоря, предложенный в работе [76] метод учета взаимодействия адсорбционных слоев справедлив, когда расстояние между частицами сравнимо с плечом [c.45]

Рассмотрим, как можно определить указанным способом размер и форму дифильных молекул нерастворимых в воде веществ. Согласно сказанному выше, резкий подъем изотермы давление --площадь пленки-отвечает образованию плотно упакованного слоя молекул, ориентированных перпендикулярно поверхности воды. Соответствующий перегиб кривой позволяет найти площадь 5о, при- [c.134]

Таким образом, жидко-растянутая пленка отличается от конденсированной отсутствием строгой ориентации молекул. На основании современных данных можно, по-видимому, считать, что жидко-растянутая пленка соответствует обычной жидкости, тогда как конденсированная— жидкости с молекулами, ориентированными во внешнем поле, например, воде гидратных оболочек или воде, находящейся в сильном электрическом поле. В этих случаях ориентация молекул приводит к более плотной их упаковке, сопровождающейся увеличением плотности (уменьшением А в двухмерной модели). Можно обнаружить также значительную общность свойств конденсированных пленок и трехмерных жидких кристаллов. [c.100]

Считают поэтому, что множитель А представляет собой частоту соударений молекул, ориентированных определенным образом. [c.339]

Вторую зависимость (см. рис. III.26) для веществ с меньшей длиной оксиэтиленовых цепей можно объяснить действием водородных связей. С увеличением же длины оксиэтиленовых цепей молекулы ПАВ ориентированы таким образом, что все располагаются в водной части межфазной поверхности. Труднее объяснить первую зависимость (см. рис. III.25). Возможно, в этом случае молекулы, ориентированные липофильными цепями к воде, переходят в положение, когда часть гидрофильной оксиэтиленовой цепи удерживается маслом. [c.178]

Исследование положения и интенсивности линий в рентгенограммах позволили сделать вывод, что отложения на меди состоят из молекул, ориентированных определенным образом на поверхности металла. Химический анализ отложений указывает на их наибольшую близость к ароматическим сульфокислотам и их солям (табл. 37). [c.159]

Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в их молекулах даже в изолированном состоянии в их молекулах существуют как бы два противоположных пространственно разделенных заряда. На рис. 31 показана схема расположения насыщенных молекул жирной кислоты (КСООН) при- сцеплении их с решеткой металла. Насыщенный адсорбционный моносло-й образуется, таким образом, из плотно расположенных молекул, ориентированных параллельно друг другу и поверхности тела. Конец молекулы, присоединяющийся к металлу, подобен маленькому магниту, и его называют полярным или активным. [c.59]

Соединения амилозы с высшими спиртами являются соединениями включения описанного здесь типа. Рентгенограммы амилозы типа V соответствуют, вероятно, спиралевидной форме. Явление ретроградации амилозы обусловлено, вероятно, переходом спиралевидной формы в растянутую, способную ассоциироваться через водородные связи с другими сходными молекулами, ориентированными параллельно. [c.316]

Гораздо большее упрочнение пленки или волокна, непропорциональное степени вытяжки, может быть получено, если растягивание производится при температуре наибольшей скорости кристаллизации, которая обычно на несколько градусов ниже температуры плавления кристаллитов. Такой вытяжке могут подвергаться не все кристаллические полимеры, а только такие, которые, сохраняя при этой те.мпературе значительную долю прочности, не становятся слишком мягкими и слабыми. Если растягивать пленку полимера при такой повышенной температуре, то аморфные участки молекул, ориентированные 1В процессе (ВЫТяжки и подготовленные этим к кристаллизации, кристаллизуются дополнительно, поэтому в вытянутом полимере степень кристалличности значительно возрастает. Вследствие этого сильно повышается и прочность пленки. [c.21]

Для оксидов толщину слоя связанной воды можно предположить большей, чем для кристаллов, исходя из представлений о водородных связях. Обычно в литературе избегают схем, рисующих взаимное расположение ионов диффузного слоя и пристенной воды. Попытка изображения молекул воды и ионов в граничном слое сделана в работе Берубе и де Бройна [12] на основе измерений электрической емкости, ИК-спектров и энтропии гидратации для поверхности рутила, где структурирующее влияние на воду выражено значительно сильнее, чем для других оксидов (Si, AI, Fe), в результате высокой диэлектрической проницаемости TiO (е 70). В работе подчеркивается, что процессы, ведущие к возникновению заряда,— диссоциация и адсорбция — хотя и неразличимы термодинамически, но могут отличаться структурно, поскольку при диссоциации поверхностный заряд находится в гидроксилированном слое, тогда как при адсорбции процесс заряжения поверхности может осуществляться радикалами М—ОН— НдО S включающими молекулы воды, соединенные водородными связями G гидроксилированным слоем. В этом случае поверхностный заряд (внутренняя обкладка) выдвигается от твердого тела в раствор и про-тивоионы могут ближе подходить к потенциалопределяющим ионам (Н+, ОН ) вследствие более открытой структуры воды и использовать молекулы ориентированной воды в качестве первичной гидратной оболочки. Чем лучше ион стабилизирует структуру воды (Н" , 0Н+ и другие малые ионы Li , Mg +, Na , F ), тем лучше он вписывается в ориентированный слой воды, тем выше его специфическая адсорб- [c.92]

Алифатические молекулы, ориентированные длинной осью параллельно поверхности раздела фаз [c.79]

Алифатические молекулы, ориентированна не параллельно поверхности, [c.79]

Вероятность надлежащей ориентации молекул при соударении выражается энтропией активации которая определяет долю столкновений молекул, ориентированных должным образом. Она пропорциональна отношению числа способов ориентации, благоприятствующих реакции, к общему числу возможных способов ориентации, и в соот-] етствии с уравнением (И.1) отрицательна. Поэтому-то Р по абсолютной величине меньше единицы и может оказаться ничтожно малым при жестком требовании ориентации, когда Д5з<0. Так в уравнении (111.12) появляется сомножитель [c.117]

Для изучения структуры жидкостей с успехом применяется рептгеноструктурный анализ [82]. В жидком бензоле молекулы объединены в группы, располагаясь параллельно друг другу, взаимно пер]1ендикулярно или в одной плоскости. Расстояние между соседями равны соответственно 0,411, 0,494 и 0,655 нм. Группы отделены слоями молекул, ориентированными совершенно произвольно. В жидком бензоле при 8 °С координационное число равно 13,5. При повышении температуры возникают флук-туационные рои, содержащие 18—25 молекул. Внутренне структуре роя соответствует Т-образное расположение молекул. [c.60]

Инверсия смачивания находит практическое применение, папример, для предотвращения отсыревания гигроскопичных порошков. Если к порошку добавить ПАВ, то слой дифильпых молекул, ориентированных наружу углеводородными цепями, создает на частицах порошка защитную пленку, ослабляющую взаимодействие порошка с водяными парами.. Моющее действие ПАВ связано с улучшением смачивания загрязненных поверхностей и тканей за счет адсорбции ПАВ и понижения а раствора. [c.316]

Способность ПАВ к образованию ориентированных слоев на границе с твердым телом была установлена в замечательных опытах ленинградских ученых Лукирского и Ечеистовой . Авторы наносили на золотую пластинку различные количества раствора стеариновой кислоты в бензоле и после его испарения измеряли Аф. Полученные кривые зависимости Аф от у имели весьма типичную пилообразную форму (рис. 39) с максимумами прн значениях равных Зу , 5Уоо и т. д. и минимумами (Аф = 0) при 2у , и т. д. Четкость формы этих кривых убеждает нас в том, что в начале идет заполнение монослоя молекулами, ориентированными вертикально, и суммарный дипольный момент растет вплоть до плотнейшей упаковки. После этого образуется второй слой молекул, тоже с правильной ориентацией, но обратной, [c.114]

Сферы мезофазы представляют собой агрегаты конденсированных молекул, ориентированных грубо параллельно друг другу и перпендикулярно к поверхности сферы. Молекулы содержат 25-30 углеродных атомов, что соответствует 5-7 ароматическим кольцам. Химический состав мезофазы и изотропной среды, из которой она растет, весьма близок, однако физические свойства их различны. Так, мезофаза имеет рольшую плотность (1,48 г/м против 1,28 г/см для изотропной части), она не растворяется в антраценовом масле, пиридине и в изотропной части пека [106]. [c.172]

В идеальном случае, когда отсутствует дезориентирующее действие теплового движения, угол между направлением поля и осью диполя равняется нулю. В действительности же молекулы ориентированной жидкости находятся под всевозможными углами, хотя существует преимущественное расположение их, созданное внещ-ним действием. Средняя степень ориентации представляет собой среднее значение дипольного момента молекул относительно поля и у определенной жидкости зависит только от напряженности поля и температуры. После снятия зарядов у обкладок конденсатора ориентация вследствие теплового движения молекул жидкости практически моментально исчезает. [c.459]

Наличие неподеленных пар в гетероциклических соединениях может оказывать едва различимое влияние на системы связей в других частях молекулы. Ориентированная подходящим образом орбиталь неподеленной пары может быть замешана в связывающих и разрыхляющих орбиталях, близких по энергии, и влиять таким образом на энергии этих связей. В качестве примера приведем взаимодействие неподеленной пары и антиперипланарной а-связи соседних атомов, как показано на рис. 3.10, а. Сильное взаимодействие возможно из-за выравнивания неподеленной пары и а-связи. Это мо- [c.67]

Салганик использовал нростейп ую модель полимера [4.87] и рассматривал совокупность длинных молекул, связи между которыми (межмолекулярные связи) значительно менее прочны, чем химические связи в них. Тем не менее вследствие большой длины молекул и их перепутанности разрыв макрообразца происходит вследствие разрыва самих этих молекул (химических связей), причем определяющими для прочности являются сегменты молекул, ориентированные в направлении приложенного напряжения. Межмолекулярные связи влияют на распределение напряжений по сегментам, т. е. на величину среднего растягивающего напряжения о каждого сегмента, но в первом приближении не влияют на возбуждаемые флуктуациями случайные напряжения в сегменте, связанные с продольными колебаниями, которые считаются главной причиной разрывов. Средняя амплитуда случайных напряжений о., мала по сравнению с прочностью сегмента о , однако в сумме с внешним напряжением при достаточно высоком его уровне может превзойти о,г с ощутимой вероятностью. При этом вероятностью восстановлсния уже разорванных связей можно пренебречь. Чтобы выделить главный квантовый эффект, сегмент считают сплошным линейно-упругим стержнем, не имеющим дефектов. [c.102]

Папков и др. [31] объясняют поведение растворов ППБА при течении с помощью концепции сетки зацеплений. В изотропном состоянии (т. е. при с<с ) свойства потока определяются сеткой зацеплений, которая возникает в результате межмолекулярного взаимодействия молекул, ориентированных случайным образом. С возникновением анизотропии образуются высокоупорядоченные области [36], разделенные неупорядоченными областями, в которых существуют зацепления. По мере увеличения концентрации размеры упорядоченных областей возрастают за счет уменьшения неупорядоченных областей. Исчезновение областей с зацеплениями и, следовательно, уменьшение числа зацеплений в сочетании с легкостью ориентации упорядоченных областей в направлении потока могут обусловить менее резко выраженное неньютоновское течение анизотропных растворов. [c.265]

Обычно предполагают, что спектр молекулярного кристалла характеризует совокупность молекул, ориентированных определенным образом в кристаллической решетке и совершенно не взаимодействующих между собой. Неявно это предположение делалось и ранее, однако впервые его сформулировали Эмброз, Эллиот и Темпль [37] и, независимо, Пиментел и Мак-Клеллан [1635]. Последние авторы назвали эту модель моделью ориентированного газа и в более поздней работе [1636] предложили метод проверки ее применимости для кристаллов, не содержащих Н-связей. [c.104]

Ориентация цепных молекул Ориентированное кристаллическое состояние Неориенти рованное аморфное состояние [c.68]

В случае реального кристалла, когда рассматривается взаимодействие между молекулами ориентированного газа, вызванное некоторым потенциалом кристалла, обычно вводятся две поправки первого порядка. Во-первых, рассматривается действие статического поля кристалла на отдельную молекулу и, во-вторых, учитывается резонансное взаимодействие между молекулами. Установлено, что в первом случае при определенном расположении молекулы, т. е. когда она занимает определенное место , ноле кристалла смещает уровни колебательной энергии и снимает вырождение существующее в свободной молекуле (если локальная симметрия достаточно низка). Во втором случае принимается во внимание, что соседние молекулы обмениваются энергией вследствие резонанса между уровнями с близкой колебательной энергией, что приводит к образованию набора N невырожденных уровней от каждого уровня изолированной молекулы (в общем случае может остаться некоторое вырождение, если симметрия кристалла достаточно высока). Возможен также дальнейший сдвиг мультинлета как целого. В настоящее время считают, что эффекты этих двух поправок имеют один и тот же порядок величины и что их следует рассматривать в совокупности, так как оба изменения вызваны одним и тем же потенциалом кристалла. Вся теория в целом не более сложна, чем каждая из ее частей в отдельности. [c.576]

Если такой процесс продолжить, то можно получить очень большую молекулу, в которой остатки адипиновой кислоты чередуются с остатками ди-аминогексана. НайлогЕ представляет собой волокнистый материал, состоящий из таких длинных молекул, ориентированных приблизительно параллельно друг другу. [c.477]

При очень высоких скоростях сегменты полимерных молекул, ориентированные вдоль линий тока в максимально возможной степени, начнут взаимодействовать с соседними сегментами по механизму трения. Форма движущихся частиц такова, что самому потоку придается беспорядочный характер (дилатантная область). Когда же такие центры беспорядочности потока (микровихри) достигнут больших размеров, то течение окажется невозможным. В итоге произойдет разрушение расплава. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология