Дисульфиды циклические сополимеризация

Тобольский и сотр. [82] обнаружили сополимеризацию этого циклического дисульфида со стиролом (130°, без катализатора). [c.427]

Тобольским и Бейсалом [705] установлено, что при полимеризации стирола в присутствии циклических дисульфидов (дибутилдисульфида и 1-окса-4,5-дитиациклогептана) имеет место сополимеризация, вызванная реакцией передачи цепи. [c.208]

VII. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИСУЛЬФИДОВ [c.427]

Дисульфиды являются хорошими переносчиками цепи в реакциях свободнорадикальной полимеризации [123], При использовании в этих процессах ди- -алкил- и диарилдисульфидов происходит радикальное замешение у связи 8—8 (уравнения 128, 129), в то время как при использовании ди-к-алкилпероксидов отщепляется водород. Связь 8—8 может также расщепляться в циклических дисульфидах, и при использовании их в реакциях полимеризации наблюдается сополимеризация. Считают, что переходное состояние (75) гомолитического расщепления связи 8—8 аналогично переходному состоянию реакции нуклеофильного замещения у атома серы, но находится значительно раньше на координате реакции [80], [c.459]

Согласно этой схеме, константа передачи цепи для циклических дисульфидов, определенная по молекулярным весам, будет, по-видимому, мала, но полимер должен содержать большое количество связанной серы. При сополимеризации винилацетата с различными количествами 1-окса-4,5-дитиациклогептана (АИБН, 60°) исследователи получили для дисульфид-ного мономера кажущуюся константу передачи цепи 0,25 и истинную константу передачи цепи 2,5, показав, таким образом, справедливость своего предположения. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология