Блок-сополимеризация с циклическими мономерами

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

При таком двухстадийном процессе блок-сополимеры получаются путем внедрения молекул второго мономера между активным центром катализатора и концом полимерной цепи. В случае блок-сополимеризации диенового углеводорода и галоидсодержащего мономера конечный продукт характеризуется пониженной ненасыщенностью и повышенными температурами перехода второго рода и размягчения. Эти свойства лучше всего согласуются с представлениями о циклической структуре сополимера. [c.156]

Сополимеризация двух мономеров является важнейшим способом получения сополимеров. При ее проведении важную роль играет природа исходных мономеров (ненасыщенные, циклические и т. п.), метод проведения сополимеризации (в блоке, суспензии, эмульсии, растворе) и способ инициирования процесса (радикальный, ионный). [c.144]

Описаны сополимеризация лактонов с лактамами, приводящая к образованию полиамидоэфиров, синтез полиэфиров из смесей циклических ангидридов с окисями, циклическими карбонатами или сульфитами, получение непредельных полиэфиров на основе малеинового ангидрида и окиси пропилена, сополимеры окисей с циклическими сульфидами и т. д. Значительный интерес представляет вопрос о синтезе из циклических мономеров блок-сополиме-ров, особенно регулярных. [c.223]

Кратко остановимся на возможности анализа сополимеров, в которых блоки одного (или нескольких) мономеров способны деполимеризоваться при деструкции. Принципиально кинетика разложения подобного сополимера сводится к одному из перечисленных выше случаев. Так, при деполимеризации блока с конца цепи (концевой блок сополимера деполимеризуется) кинетика выделения мономера аналогична кинетике деполимеризации гомополимера с конца цепи, имеющего такое же МВР, как и концевые блоки сополимера. Подобный случай реализуется при сополимеризации формальдегида (или триоксана) с мономером, содержащим углерод-углеродную связь (эпоксидные соединения, циклические эфиры, виниловые мономеры и др.). [c.260]

В связи с сополимеризацией гетероциклических соединений возникает несколько вопросов. Во-первых, действительно ли образуется сополимер. В некоторых случаях полимеризация смеси двух различных циклических мономеров приводит к получению одного гомополимера или смеси двух соответствующих гомополимеров. Второй вопрос состоит в выяснении порядка распределения мономерных звеньев в сополимере. Возможны три типа распределения упорядоченное чередование двух различных мономерных звеньев, статистическое распределение и блок-сополи-меризация, при которой мономерные звенья одного вида связываются в отдельные группы. По кинетическим данным реакционные способности циклических мономеров можно определить только в случае статистического распределения. В табл. 79 приведены некоторые данные по сополимеризации 3,3-бмс (хлорметил)-оксациклобутана с мономерами других оксациклобутанов. Поскольку степень завершенности полимеризации не указана, количественное определение реакционной способности мономеров невозможно. На основании количественных соотношений двух мономеров и состава сополимера можно установить следующий [c.321]

Их получают с высоким выходом (80%) в присутствии радикальных инициаторов или путем термической сополимеризации. Для синтеза таких сополимеров составы мономерных смесей Широко варьщ)овались. При содержании в смеси 50—75 мол. % малеинового ангидрида получаются сополимеры примерно пдсто-янного состава (1,5 моля малеинового ангидрида на 1 моль ДВС). В этом случае степень н абухаембсти (м) сополимеров в ацетоне не превышает 100 мае. %. При избытке ДВС сополимеры в большей степени обогащены этим мономером (количество серы может достигать 30%). Они значительно набухают в ацетоне (с =350% ), что можно объяснить наличием циклических блоков из звеньев две, в структуре сополимера (см. раздел 6.9). Обменная емкость сополимеров при-сорбции золота из солянокислых растворов составляет 9,5—11,2%, [460]. Наибольшей обменной емкостью обладают сополимеры, содержащие 14—16% серы. Так, сополимер с 16% серы сорбирует золото из 42%-ного солянокислого раствора на 98,2%, а его полная обменная емкость составляет [c.159]