Винилацетат сополимеризация с хлористым винилом

Сополимеризация получила весьма большое значение в современной технике пластмасс и синтетических каучуков. Ряд важнейших технических продуктов мог быть получен только на основе сополимеризации. Широко известны сополимеры хлористого винила с хлористым винилиденом и винилацетатом, сополимеры акриловых эфиров, стирола, винилкарбазола и др. [c.46]

Обычно виниловые смолы — винилиты — получают сополимеризацией хлористого винила и винилацетата [c.92]

Сополимеризация, или совместная полимеризация разных мономеров, широко практикуется в настоящее время для получения полимера с таким комплексом свойств, которых не имеет полимер любого мономера, взятого в отдельности. Например, поливинилхлорид — полимер хлористого винила — отличается весьма малой текучестью, что затрудняет его переработку в изделия. Полимер винилацетата, наоборот, отличается чрезмерной текучестью, препятствующей его практическому применению. Сополимер хлористого винила и винилацетата сочетает хорошую текучесть в процессе переработки с достаточной жесткостью полученных изделий. Весьма широкое применение получили сополимеры дивинила со стиролом и нитрилом акриловой кислоты, известные под названиями синтетических каучуков СКС и СКН, обладающие такими ценными техническими свойствами, которых нет у отдельно полученных полимеров дивинила, стирола и нитрила акриловой кислоты. [c.40]

Процесс сополимеризации хлористого винила с винилацетатом может быть осуществлен обычными методами как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.254]

Сополимер А-15 — продукт сополимеризации хлористого винила и винилацетата. Применяют для приготовления лакокрасочных материалов. [c.276]

Выпускаемые различными предприятиями сополимеры имеют примерно одинаковые средний состав и средний молекулярный вес. Однако они обладают разными физико-механическими свойствами, что при одинаковой степени полимеризации в значительной степени определяется неоднородностью сополимеров. Применяются эти сополимеры также в различных областях. При любой реакции сополимеризации двух виниловых мономеров возникающие растущие полимерные радикалы проявляют различную реакционную способность по отношению к двум мономерам. Майо с сотр. показали, что при сополимеризации хлористого винила и винилацетата хлористый винил более активен в реакции присоединения к растущей цепи независимо от того, является ли концевая груша радикалом хлористого винила или винилацетата. Поэтому при сополимеризации двух мономеров полимер всегда обогащен (по сравнению с мономерной смесью) хлористым винилом вплоть до 100%-ной конверсии обоих мономеров. Соотношение между составом мономерной смеси и сополимера показано на рис. XII.1. При сополимеризации определенного количества смеси состав образующегося сополимера непрерывно изменяется. Этот эффект иллюстрируется рис. XII.2. Состав сополимера рассчитывается на основании констант сополимеризации по уравнению сополимеризации в интегральной форме. [c.402]

Как видно из таблицы, ни одна фракция продуктов сополимеризации хлористого винила с винилацетатом не соответствует исходному соотношению мономеров (1 1). Первая фракция содержит сополимеры с большим количеством хлора и с большим молекулярным весом, чем вторая, а вторая — с большим, чем третья. [c.219]

При сополимеризации хлористого винила и винилацетата с преобладанием в смеси винилацетата, значение а при 40° колеблется от 1,5 до 2,0, а при повышении температуры о стремится к единице. При сополимеризации хлористого винила и винилацетата с содержанием хлора в смеси мономеров 15,4% (под действием ультрафиолетового света при 40°) через 24 часа выход сополимера составлял 16%, а содержание хлора в нем было равно 33,9% через 62 часа выход сополимера достиг 79%, а содержание в нем хлора снизилось до 14,4%. Таким образом, в первый период полимеризации получаются сополимеры, более богатые хлористым винилом, чем первичная смесь и соответственно значение о достигает 4,8. [c.220]

Сополимеры хлористого винила с винилацетатом или метилметакрилатом лишены указанных недостатков. В процессе сополимеризации с винилацетатом относительная активность хлористого винила л,= 1,68, относительная активность винилацетата г.2=0,23. [c.516]

Полимеризацией хлористого винила или его сополимеризацией с винилацетатом получают полихлорвиниловые смолы, идущие иа производство пластических масс разнообразного назначения (электроизоляционные покрытия, предметы домашнего обихода, заменители кожи). [c.337]

Первым и важнейшим техническим сополимером хлористого винила является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Оба мономера легко образуют совместные полимеры. [c.254]

Чаще всего применяется соотношение хлористого винила к винилацетату 87 13. Процесс сополимеризации проводится так же, как и процесс полимеризации хлористого винила — эмульсионным способом и в аналогичной аппаратуре. [c.131]

Следует также обратить внимание на константы сополимеризации системы этилен — винилацетат (г = = i). Это редкий, но, конечно, не единственный случай сополимеризации. Значения констант показывают, что при любой степени конверсии сополимеры этилена с винилацетатом состоят из молекул одного и того же состава с хаотическим распределением мономерных звеньев. Для системы этилен — хлористый винил произведение 1, т. е. мономерные [c.444]

Условия сополимеризации такие же, как и для полимеризации. Технические сополимеры содержат от 80 до 85% хлористого винила. Степень полимеризации регулируется условиями реакции. Композиции для лаков и клеев требуют низковязких сополимеров, с небольшим, сравнительно, средним молекулярным весом. Прессовочные композиции требуют применения высоковязких сополимеров. Сополимеры хлорвинила с винилацетатом требуют меньших количеств пластификатора, чем полихлорвинил, что обусловлено внутренней пластификацией их винилаце -татом. [c.126]

При отсутствии достаточного сродства между мономерами необходим третий компонент, облегчающий растворение мономеров друг в друге и последующую сополимеризацию. Например, стирол и винилацетат не сополимеризуются, но при добавке акриловых эфиров дают совместные полимеры трех мономеров. Точно так же стирол и хлористый винил сополимеризуются при добавке в качестве третьего компонента эфира малеиновой кислоты. [c.218]

Есть все основания полагать, что хлористый винил и винилацетат при сополимеризации имеют различную тенденцию вступать в растущую цепь сополимера, и поэтому сополимер не может иметь однообразного состава. [c.220]

Количество пластификаторов при равном пластифицирующемг эффекте можно снизить за счет внутренней пластификации поливинилхлорида. Она может быть достигнута путем сополимеризации хлористого винила с бутилакрилатом, винилацетатом и другими мономерами. Сополимер винилхлорида и бутилакри-лата, благодаря неоднородности структуры, наличию бутилакри-латных звеньев, менее жесткий, чем непластифицированный поливинилхлорид для его пластифицирования требуется меньшее количество пластификаторов. [c.129]

Хлористый винил используют и для получения сополимеров его с вини -лиденхлоридом и винилацетатом. Сополимеры хлористого винила и винилиденхлорида применяют для производства труб, щетин, негорючих кислотоупорных лаков, отличающихся от полихлорвинила более высокой теплостойкостью по Мартенсу и механической прочностью [91 ]. При сополимеризации хлористого винила с Небольшим количеством винилацетата (10—15%) увеличивается пластичность материала при повышенной температуре, что облегчает формование изделий. Однако наличие звеньев винилацетата в сополимере снижает теплостойкость изделий и увеличивает хладоте-кучесть. [c.799]

Сополимеризацию можно проводить в присутствии катализатора любым методом. Для сополимеризации хлористого виЕшла и винилацетата подходящими растворителями являются бутан, пентан и гексан. Оба мономера растворимы в этих соединениях, в то время как сополимер хлористого винила и винилацетата в них не растворяется и выделяется в виде порошка, который может быть отфильтрован. Методика сополимеризации хлористого винила с винилацетатом или метилакрилатом в присутствии эмульгатора детально описана Д Алелио [1]. [c.208]

Синтетические волокна виньон, виньон N и саран получают при сополимеризации хлористого винила соответственно с винилацетатом (СНг = СНОСОСН3), акрилонитри- [c.327]

Известны сополимеры эфиров акриловой и метакриловой )чИслот, а также акрилонитрила с разнообразными виниловыми соединениями, — с хлористым винилиденом, хлористым винилом, винилацетатом, простыми виниловыми эфирами и др. В ряде атучаев акриловые эфиры применяют в тройных системах, например, при сополимеризации хлористого винила, стирола и метнлакрилата. Иногда присутствие третьего компонента — акрилового производного делает возможным течение процесса сополимеризации, который лгежду двумя ко.мпонентами не протекает. Так, образование сополм- еров стирола с винилацетатом возможно только в присутствии некоторого количества метилметакрилата. [c.335]

Суспензионная полимеризация. Водная суспензионная сополимеризация хлористого винила и винилацетата проводится по периодической схеме, хотя в некоторых патентах описан непрерывный суспензионный процесс Для повышения устойчивости суспензии мономера в воде используют энергичное перемешивание, а также стабилизаторы суспензии или защитные коллоиды. В качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры, такие, как желатин, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллю-лозу и некоторые другие природные и синтетические материалы. Часто используют в небольших количествах поверхностно-активные [c.401]

Величина а была определена при сополимеризации хлористого винила с винилацетатом и п-хлорстнрола с метилметакрилатом 2, При этом было установлено, что она не является постоянной, а зависит от условий реакции. Например, при сополимеризации хлористого винила с винилацетатом в присутствии перекиси бензоила величина а составляла 1,8—2,2, в то время как без инициатора а была равна 4,6—4,8. [c.221]

Были предприняты попытки ввести в молекулу ПВХ небольшие количества соединений, содержащих стабилизирующие функциональные группы. Так, например, в полимер можно вводить амидную группу путем сополимеризации хлористого винила, винилацетата и 0,5—3% акриламида. Полимеризацию можно проводить в присутствии малеатов натрия и аммония, глици-дилового эфира метакриловой кислоты и ряда других соединений. Недавно были получены сополимеры хлористого винила и небольших количеств винилового эфира 9,10-эпоксистеариновой кисло- [c.85]

Для получения хлорина полихлорвинил хлорируется в растворе. Для получения сорана проводится эмульсионная сополимеризация 85% хлористого випилена с 15% хлористого винила. Для изготовления штапельного волокна в США применяются сополимеры 40 % акрилонитрила с 60 % винилхлорида и 86 % винилхлорида с 14 % винилацетата. [c.220]

Сополимеризация. При полимеризации смеси различных винильных соединений может образоваться полимер, содержащий более чем один тип структурных единиц. Например, при полимеризации смеси хлористого винила с винилацетатом образуется сополимер, называемый винилитом. Сополимеры состоят из различных звеньев, так как оба мономера реаги-. руют с различной скоростью, и относительная концентрация реагентов изменяется. Не всякая пара винильных мономеров способна сополимеризо-ваться, однако известно большое число сополимеров. [c.523]

В начале процесса сополимеризации несколько быстрее идет реакция между мономерными молекулами хлористого винила, чем между хлористым винилом и винилацетатом, и полимер, образующийся в начале процесса, содержит несколько больший процент хлора, чем исходная смесь. К концу процесса сополимеризации состав исходной смеси и состав полимера почти одинаковы. Таким образом, готовый полимер все же должен содержать цепи с различным соотношением реагирующих компонентов. Следовательно, в этом случае полимер полидисперсен не только по длине макромолекулярных цепей, но и по их структуре. Фракционирование полимера дает возможность обнаружить оба вида полидисперсиости. [c.254]

Показано, что хлористый винил ведет себя при сополимеризации со стиролом аналогично винилацетату (см., например, рис. Х.14). Так, Хэм нашел, что малые количества стирола существенно ингибируют полимеризацию хлорида. В то же время малые добавки хлористого винила, по крайней мере до 10 мол. %, почти не изменяют скорость полимеризации стирола, а с увеличением количества хлористого винила скорость медленно уменьшается, достигая минимума при высоком содержании хлорида. Подобный эффект наблюдается также при сополимеризации стирола с хлористым винилиденом и полигалоидированпыми этиленами. [c.304]

Сополимеры имеют более низкую точку размягчения и меньшую вязкость расплава, чем гомополимеры того же молекулярного веса. Они также более подвержены химическому действию кетонов. Эти свойства зависят от содержания винилацетата и связаны с пластифицирующим влиянием винилацетата на полимерную макромолекулу. Гомополимер хлористого винила относится к псевдокристалличе-ским полимерам вследствие тенденции к образованию стереорегу-лярных последовательностей достаточной длины. Плотная упаковка цепей, которая становится возможной благодаря такой регулярности строения, приводит к повышению точки плавления и уменьшению-растворимости. В результате сополимеризации с винилацетатом к полимерным цепям прививаются боковые ответвления, предотвращающие плотную упаковку и уменьшающие силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия. Таким образом, сомономер действует как внутренний пластификатор, и сополимер можно перерабатывать при более низких температурах. [c.404]

Из числа распространенных водных дисперсий полимеров в первую очередь следует назвать дисперсии продуктоа полимеризации и сополимеризации винилацетата, стироля,- метилакрилата, хлористого винила. Хлористый винил является сравнительно дешевым и технически доступным мономером, однако эластичные пленки и покрытия из поливинилхлоридной смолы получаются лишь при добавлении значительных количеств пластификаторов (40—60% от веса полимера). Водные дисперсии сополимеров хлористого винилидена (30—60%) с хлористым винилом (70—40%) требуют в этом случае значительно меньшего пластифицирования. [c.105]

Выше уже указывалось, что полихлорвиниловая смола представляет собой жесткий, труднорастворимый материал. Поливи-нилацетатная смола мягка и легко растворима. Полихлорвинил плохо совмещается с поливинилацетатом, и смесь плохо перерабатывается. Для получения однородного продукта, не имеющего недостатков полихлорвинила и поливинилацетата, необходима сополимеризация мономеров хлорвинила и винилацетата. Каждая полимерная молекула содержит структурные единицы хлористого винила и винилацетата [c.126]

Таким образом, при сополимеризащш хлористого винила с хлористым винилиденом, с акриловыми эфирами или с винилацетатом получается такой же эффект, как от добавки пластификато- )ов к чистым полимерам, т. е. сополимеризация представляет собой как бы случай своеобразной пластификации, которую принято называть внутренней пластификацией. [c.223]

С помощью метода сополимеризации удается достигать иногда очень значительного изменения сво1 ютв полимерных материалов. Например, чтобы повысить показатели растворимости, термостабильности, текучести, адгезии, морозостойкости и других свойств поливинилхлорида, хлористый винил сополимеризуют с винилацетатом, винилиденхлоридом, метилакрилатом, метилметакрилатом, нитрилом акриловой кислоты или другими ненасыщенными соединениями. Известны и тройные сополимеры, например сополимер винилхлорида (13 %), винилиденхпорида (85 %) и нитрила акриловой кислоты (2%). Этот сополимер предложен в качестве пленкообразующей основы, не требующей пластификации при переработке. [c.55]

Уже давно известно, что из поливинилхлорида можно вытягивать длинные нити пытались получать волокно и из полимера винилацетата. Однако как нитеобразуюпще материалы оба полимера оказались не особенно качественными. При сополимеризации мономеров (88—90% хлористого винила) получен прекрасный нитеобразующий мате-] иал, из которого изготовляется волокно виниой. Сополимер растворяют, например, в ацетоне, и раствор, содержащий около 25% сополимера, используют для прядения. Одним из важных достоинств виниона является то, что в мокром виде он имеет такую же прочность, что и в сухом. При комнатной температуре винион устойчив к крепким кислотам и щелочам, спиртам, алифатическим углеводородам, однако он размягчается в ароматических и галогени-рованных растворителях и растворяется в кетонах. Вти-он не горит, не разрушается под действием солнечного света, бактерий, плесени и грибков. Впервые винион был применен в производстве промышленных фильтровальных тканей, затем из него стали вырабатывать рыболовные лески и сети. Для текстильных изделий, подвергаемых стирке и глажению, он непригоден, так как размягчается [c.57]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]