Двуокись азота, реакции с олефинами

Наши систематические исследования показали, что двуокись углерода может влиять пе только на интенсивность, но и на селективность процессов, ускоряемых цеолитными катализаторами [82]. Как видно из табл. 12, при алкилировании бензола этиленом на бифункциональном катализаторе 2,5% №0 — СаУ, который ведет реакцию в направлении образования этилбен-зола и вторичного бутилбензола, соотношение продуктов зависит от условий процесса. В присутствии СОа возрастает выход этилбензола и снижается выход ВББ. Обш ая же конверсия олефина в алкилбензолы та же, что в опытах с азотом. [c.17]

Двуокись азота, растворенная в 98%-ной азотной кислоте, повышаетско рость ее реакции с олефинами. Так, например, реакция между деценом-1 и 95,86%-ной азотной кислотой, содержащей 3,3% Ы О. , достигает максимальной температуры за 0,4 сек. Эта же реакция с азотной кислотой той же концентрации, но не содержащей окислов азота, для достижения того же разогрева требует 0,38 сек. [c.277]

Другая группа окисляющих свободных радикалов, которые могут присоединяться к олефиновым связям, включает мономерные окислы азота N0 и N02. Двуокись азота при комнатной температуре существует главным образом в виде димера — четырехокиси азота N204. Поскольку главные продукты присоединения двуокиси азота к простым олефинам оказались нитронитритами (IX), которые легко гидролизуются до нитроспиртов (X), то долгое время думали, что эта реакция является гетеролитической. [c.132]

Двуокись азота (димер) взаимодействует с большинством непредельных соединений [436, 437]. Механизм реакции зависит от условий ее проведения. Механизм взаимодействия N204 с изобу-тиленом и его производными без растворителя считают ионным [438]. При низких температурах подобные реакции протекают с очень большой, практически взрывной, скоростью [401]. Высказано предположение, что такие реакции протекают с участием нит-розилнитратной формы N2 >4(ON—ONO2), обладающей большой реакционной способностью [439]. Однако имеются данные и о радикальном механизме процесса, обычно в неполярных растворителях. Так, калориметрические измерения показали, что реакция двуокиси азота с циклогексеном в гексане при 3—10-кратном избытке олефина начинается при температурах около 223 К с тепловым эффектом 167+13 кДж/моль и энергией активации [c.132]

Чаще всего для этого применяют азот, двуокись углерода и галоидные соединения. Так, четыреххлористый углерод флегмати-зирует гремучую смесь, метилбромид снижает воспламеняемость углеводородов. Тормозящее действие галоидных соединений и таких добавок, как карбонил железа, олефины, гидрохинон, при взрыве объясняется тем, что они связывают в начальный период реакции активные центры и обрывают цепную реакцию горения [c.521]

Обработка отходящих газов. Газы, выходящие из реактора, содержат все инертные примеси исх0 дных реагенто1В (азот, кислород и двуокись углерода из хлор-газа, метановые углеводороды—из олефинов), а также непрореагировавший углеводород и немного хлористого водорода, образовавшегося в результате побочной реакции замещения. Кроме того, газы уносят с собой пары продукта в количестве, соответствующем давлению его паров при температуре реакции. Если температура достаточно высока (>40 °С), газы пропускают прежде всего через конденсатор 5, конденсат из которого стекает сборник 10 сырого продукта или обратно в реактор. Затем для улавливания унесенного продукта реакции газ поступает в аппарат 6, орошаемый продуктом реакции, охлажденным до минус 10 —минус 15°С в рассольном [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология