Бензол алкилирование этиленом

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Алкилирование бензола пропиленом аналогично алкилированию этиленом и может осуществляться с применением тех же катализаторов. [c.631]

В промышленности органического синтеза применяется алкилирование ароматических углеводородов, в первую очередь взаимодействие бензола с этиленом или пропиленом с получением соответственно этилбензола [c.150]

В ряде патентов [52] в качестве катализаторов алкилирования бензола этиленом, пропиленом и высшими олефинами рекомендуются гидраты фтористого бора. Бензол с этиленом и пропиленом в присутствии ВРз Н2О под давлением, достаточном для поддержания олефинов в жидком состоянии, образует алкилбензолы с выходом соответственно 82 и 62% от теоретического. [c.85]

И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

Американский процесс получения этилбензола, с помощью которого в США производили во время войны подавляющую часть этилбензола, необходимого для синтетического каучука 0К-5, во многом сходен с немецким методом. Отличие состоит в том, что для активирования хлористого алюминия добавляли хлористый этил. В смеси, поступавшей в колонну алкилирования, молярное отношение бензола к этилену было равно 1 0,58. [c.258]

Бензол при алкилировании этиленом и дегидрогенизации получаемого этилбензола дает стирол, служащий одним из исходных углеводородов для получения синтетического каучука. Другим углеводородом, легко приготовляемым для превращения в синтетический каучук при полимеризации в чистом виде или совместно со стиролом, является бутадиен. Этот последний тип синтетического каучука в сравнении с натуральным каучуком обладает приблизительно на 30% большей сопротивляемостью износу и большей прочностью. [c.719]

II изопропилбензол (кумол), которые получаются в процессе каталитического алкилирования бензола соответственно этиленом и пропиленом. С развитием химической промышленности этилбензол нашел широкое применение в качестве сырья для получения синтетического (стирольного) каучука изопропилбензол служит исходным сырьем для получения фенола и ацетона путем его окисления. [c.240]

В Германии процесс проводили следующим образом. Бензол вместе с обратными полиэтилбензолами и этиленом непрерывно подавали в нижнюю часть реакционной колонны, в верхнюю часть которой поступал свежий хлористый алюминий. Смесь продуктов реакции перетекала в разделитель, где отслаивался комплекс ароматических углеводородов с хлористым алюминием в виде густого масла, которое возвращали в реактор. Верхний, углеводородный, слой, состоявший из бензола (50%), этилбензола (33%) и полиэтилбензолов (17%), разгоняли на нескольких последовательно расположенных ректификационных колоннах. В первых двух колоннах отгоняли бензол и соответственно чистый этилбензол. Из кубовой жидкости второй колонны выделяли полиэтилбензол, причем оставалось небольшое количество смолы, являвшейся отходом. Процесс проводили при 90°. Реакция алкилирования протекает с выделением тепла на 1 моль образовавшегося этилбензола выделяется 27 ккал. После начала реакции колонну алкилирования начинают охлаждать. В смеси, поступившей на алкилирование, молярное отношение бензола к этилену равнялось приблизительно 1,7 1 при допущении, что все полиэтилбензолы состоят исключительно из диэтилбензола. Выход этилбензола, считая как на бензол, так и на этилен, равен приблизительно 95%. Расход хлористого алюминия составлял 0,025 кг на 1 кг этилбензола. На рис. 28 приведена схема этого процесса. [c.258]

В качестве жидкой реакционной среды могут быть использованы ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол или алкилнафталин, насыщенные соединения — алканы или циклоалканы, например к-пентан, изооктан, декан, циклогексан или декалин, и жидкие олефины, например н-гексен, циклогексен или замещенные бутены и гек-сены. При применении некоторых растворителей, таких, например, как ксилол, в условиях реакции может идти их алкилирование этиленом. Пропилен является более активным алкилирующим реагентом, чем этилен, и поэтому, если в сырье находится пропилен, то в качестве растворителя следует применять неспособный к алкилированию углеводород, [c.330]

Алкилирование ароматических углеводородов происходит значительно легче, чем алкилирование парафинов и нафтенов. Изменение свободной энергии при алкилировании ароматических углеводородов может быть подсчитано для реакции превращения бензола с этиленом в гл-ксилол [c.80]

Помимо галоида и галоидоводорода, олефины могут присоединять и другие вещества. Особенно большое значение имеют реакции взаимодействия этилена, пропилена и высших олефинов с бензолом Б присутствии хлористого алюминия или фтористого водорода, так называемые реакции алкилирования. При взаимодействии бензола с этиленом получают этилбензол, применяемый для производства стирола, а взаимодействием пропилена с бензолом—кумол. Способ переработки кумола в ацетон и фенол СХЕМА II ) описан в литературе [11]. [c.359]

Первые исследования по применению фтористого бора в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами были выполнены в 1935 г. За прошедшее время широко изучено алкилирование бензола многими олефинами в присутствии ВРз и его молекулярных соединений. Особое внимание привлекла реакция бензола с этиленом и пропиленом, в результате которой получаются практически важные этилбензол и изопропилбензол. Обычно на 1 моль олефина берут от 2 до 10 [c.146]

Выход этилбензола может быть значительно увеличен, если проводить процесс под повышенным давлением (26]. На катализаторе состава (% масс.) 10 Л Оз и 90 ЗЮг [26] повышение давления с 1,0 до 3,0 бар при молярном отношении бензола к этилену 4,91 1, объемной скорости 1,97 см 1см - ч и температуре 468 С увеличивает выход этилбензола до 60% в расчете на этилен. Увеличение давления с 3,4 до 40,5 бар позволяет проводить. алкилирование бензола этиленом с высокими скоростями при температурах 350 и 400 С 31, ЗЗ]. [c.13]

Процесс алкилирования применяется также в нефтехимической промышленности, например для получения этилбензола взаимодействием бензола с этиленом этилбензол в свою очередь является исходным продуктом в производстве стирола и синтетического каучука. Все эти процессы рассматриваются в выпуске Нефтехимические процессы . [c.5]

Ббльшую часть этилбензола, используемого для производства стирола, получают алкилированием по Фриделю—Крафтсу. Процесс основана на взаимодействии бензола с этиленом в присутствии безводного катализатора (хлористый алюминий) и промотора (соляная кислота). В результате образуется смесь моно-, ди-, три- и более замещенных этилбензолов, разделяемых ректификацией. [c.280]

Физико-химические основы и параметры процесса алкилирования бензола пропиленом те же, что и для процесса алкилирования этиленом (15.3.2). Строение образующейся по реакции (а) алкильной группы подчиняется правилу стабильности кар-бкатионов третичный > вторичный > первичный. Поэтому при алкилировании пропиленом образуется изопропилбензол [c.355]

С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз-НР, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. Недостаточно энергично протекает эта реакция и с одним ВРз. Если же проводить взаимодействие бензола с этиленом (в отношении 1 0,2) в присутствии ВРз и НР при температуре 220° и повышенном давлении, то этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического [83] Аналогично бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз и НР или фторидами натрия и калия [84—86]. [c.148]

Новый процесс получения этилбензола [228, 229], разработанный фирмами Mobil и Badger, экономически выгоден при алкилировании бензола чистым этиленом, а также газовыми смесями с содержанием этилена не менее 10%- Схема процесса представлена на рис. 6.7. Алкилирование пройсходит в паровой фазе в присутствии кристаллического алюмосиликатного цеолита. Катализатор — некорродирующий, что позволяет использовать обычные конструкционные материалы. [c.241]

НИЯ протекает достаточно легко так, например, бензол при алкилировании этиленом дает этил-бензол [c.111]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Например, алкилирование бензола (А) этиленом (В) с образованием трех диэтилбензолов (Аг), четырех триэтилбензо-лов (Аз) и этилбензола (А можно охарактеризовать одной теплотой реакции ДЯвгл ДЯвл АЯ в —102 кДж/моль В. Если при алкилировании получен только этилбензол, то Дтв=1 и <7п =—102 кДж. Если на 1 моль этилбензола образуется [c.169]

Парофазный процесс алкилирования бензола этиленом проводили при 275° и 60 ат, применяя в качестве катализатора фосфорную кислоту на кизельгуре [39]. Относительное количество поли- и моноэтилбензола в продуктах реакции зависело от молярного отношения бензола к этилену в исходной смеси. Если последнее равнялось 4 1, молярное отношение полиэтилбензолов к моноэтилбензолу составляло 1 6,05. Если на 1 моль этилена приходилось 16 молей бензола, то отношение поли- к моноэтилбензолу уменьшалось до 1 20,8. Для алкилирования можно использовать разбавленный этилен при условии, что парциальное давление последнего и температура достаточно велики. В паровой фазе полиэтилбензолы не алкилируют бензол, тем не менее их возвращали в процесс, так как в их присутствии отношение вновь образующихся полиэтилбензолов к моноэтилбензолу уменьшалось. [c.260]

I - реактор алкилирования 2 - отстойник 3 - узел промывки алкилата 4 - узел кон-денсаиии и абсорбции бензола из хвостовых газов 5 - нейтрализатор хвостовых газов б -реактор приготовления катализатора 7 - ректификационные колонны Потоки Б - бензол Б(р) - рециркулирующий бензол Эт - этилен ЭБ - этилбензол ДЭБ - диэтилбензол на абсорбцию и приготовление катализатора К - катализатор Кк - катализаторный комплекс (рецикл) Отх,- отходы нейтрализации катализаторного комплекса [c.399]

По литературным данным [41], такое присоединение бензола к этилену в присутствии фтористого бора протекает при сравнительно низкой температуре [42]. Так, при обработке 250 лл бензола, 22 г этилена в присутствии 18 г BFg и 2 г HjO в течение 8 час. во вращающемся автоклаве (никелированном внутри) нри 20—25° и давлении 20 атм в начале опыта и 10 атм в конце получаются моно- и диэтилбензолы с выходами соответственно 21 и 3% от теорет. Один объем BFg нри подходящей температуре, давлении и времени реакции может быть использован для конверсии до 50 объемов этилена [43]. Допускается, что никелированные стенки автоклава в данной реакции оказывают промотирующее действие. Чтобы воспрепятствовать образованию полиэтилбензолов, рекомендуется применять большой избыток бензола (от 3 до 10 молей бензола на 1 моль этилена). Более эффективно протекает алкилирование в присутствии ВРд-НзР04. Так, при взаимодействии 4,5 молей бензола с 4 молями этилена в присутствии 100 мл BFg Н3РО4 при 85—100° и давлении И атм получается алкилат с выходом 70% от теорет., который состоит на 85% из этилбензола и на 15% из диэтилбензола [44]. В присутствии BFg с концентрированной серной кислотой алкилирование сопровождается образованием адкил-серной кислоты, которая дезактивирует катализатор, а поэтому этилбензол образуется с небольшим выходом [37]. Неэффективными катализаторами для этой реакции оказались соединения фтористого бора с эфиром, уксусной кислотой и фенолом [37]. [c.361]

Для проведения реакции этилирования помимо бензола необходим этилен и катализаторный комплекс, состоящий из диэтил-бензола, хлористого этила и сухого хлористого алюминия 1—3]. Комплекс готовят в эмалированных или в стальных смеойтелях, футерованных изнутри диабазовыми плитками на арзамитовой замазке в два слоя. В ходе реакции алкилирования некоторое количество хлористого алюминия разлагается с выделением хлористого водорода, который при наличии следов влаги образует соляную кислоту, вызывающую сильную коррозию не только углеродистых, но и хромоникелевых сталей. Концентрация хлористого водорода колеблется в широких пределах но по указанным выше причинам стремятся уменьшить в исходных компонентах содержание влаги и, следовательно, в отходящем газе — количество соляной кислоты. [c.104]

На рис. 50 показана технологическая схема получения этилбензола алкилированием бензола этиленом в присутствии ката-лизаторного комплекса. Жидкий катализаторный комплекс приготовляют в аппарате /, откуда он подается в реакционный аппарат 2 (алкилатор). Одновременно в нижнюю часть алкилатора непрерывно подают бензол и этилен. Процесс проводят при температуре около 100 °С. Реакционное тепло отводится главным образом за счет испарения бензола. Пары бензола, выходящие из верхней части алкилатора, конденсируются в обратном холодильнике 3 и возвращаются в процесс. [c.151]

Гомологи бензола получают алкилированием бензола олефинами (этиленом, пропиленом) в присутствии различных катализаторов. Так, например, из бензола и этилена в присутствии AI I3 получают этилбензол [c.233]

Чтобы увеличить выход этилбензола и уменьшить возможность образования полиалкилбензолов, берут отношение бензола к олефину в пределах от 3 1 до 2 1. Алкилирование проводится в реакторе непрерывного действия (Д=1,5—2 м и Н = = 10 м), покрытом изнутри бакелитовым лаком. Бензол и этилен подаются в нижнюю часть аппарата (под колосниковую керамическую решетку со слоем керамических колец для равномерного распределения этилена). Процесс алкилирования идет автотермично, и выделяющееся при реакции тепло выносится с парами бензола. Затем масса через боковой штуцер направляется в холодильник и далее на дистилляцию. [c.528]

Алкилирование бензола изопропил-этиленом изопропилэтилен превращается в триметилэтилен эта изомеризация происходит во время алкилирования при 0° вследствие изомеризации получается третичный амил- бензол вместо 2-метил-З-фенилбутана, так как под влиянием катализатора происходит перемещение двойной связи в олефине алкилирование бензола циклопарафинами, например, циклопропаном, а также метилцик-лобутаном приводит к образованию н-пропилбензола и третичного амил- ензола образование последнего показывает, что первоначально из ме-тилциклобутана образуется [c.416]

Исследование взаимодействия бензола с этиленом на цеолитах с редкоземельными обменными катионами показало, что наряду с этилбензолом образуется е/пор-бутилбензол [67]. Выход последнего зависит от условий процесса при 150° С, 25—30 атм и соотношении бензол/олефин в углеводородной смеси от 4 до 1 на долю втор-бутилбензола приходится 70% продуктов алкилирования. Выход этилбензола увеличивается с ростом температуры при 300° С продукты на 95% состоят из этилбензола и диэтилбензола, а концентрация даор-бутилбензола падает до 5% (рис. 13-25). [c.391]

Кумол (изопроиилбензол). Большая потребность в кумоле во время Второй мировой войны была вызвана тем, что он использовался как компонент авиационного бензина. Кумол получается алкилированием бензола пропиленом. Эта реакция протекает легче, чем алкилирование этиленом. Реакцию можно проводить в жидкой фазе, применяя в качестве катализатора серную кислоту, или в паровой фазе, применяя в качестве катализатора фосфорную кислоту. В настоящее время кумол применяется главным образом [c.138]

Молярное отношение алкильных радиНалод к / йняольным адпам Рис. 27. Состав продуктов алкилирования бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия в зависимости от соотношения бензола к этилену 1 — алкилирование бензола этиленом 2 — контактирование смесей бензола с этилбензолом 3 — контактирование смесей бензола о диэтилбензолом [c.272]

Разработан процесс получения катализатора хлористого апют-ния из металлического алнминия для алкилирования бензола хлор-парафинами или олефинами в производстве алкилбензолсуло >онатов и алкилирования этиленом в производстве этилбензола. [c.165]

В качестве алкилирующих агентов при получений высших ал килбензолов предлагали использовать первичные и вторичны олефины, например бутен-1, бутен-2 9], додецен [10, 11]. а также хлорпроизводные парафинов [12, 13]. Наиболее распространенными катализаторами в данйых процессах являются плавиковая кислота [9, 14], галогениды алюминия [1, 10, 13] или полученн] й иа их основе комплексный катализатор Густавсона. Как показали наши исследования, при алкилировании этиленом или пропиленом скорость процесса лимитируется диффузней даже в аппарате с мешалкой, а тем более в аппарате колоннохо типа практически не зависит от температуры (Е,цт =20 кДж/моль) и массовой доли катализатора в диапазоне 7.,.30%. Селективность процесса пс бутилену также несколько падает с ростом температуры и отношения бутилен бензол. Однако от ранее рассмотренных случае1 данный процесс отличается двумя весьма существенными особенностями, о которых не упоминается в известной монографии [5]. Первая особенность связана с тем, что на сильнокислотных Льюисовских центрах, которыми обладают катализаторы типа ККГ вторбутилбензол (ВББ) и другие вторичные алкилбензолы подвергаются изомеризации по схеме [c.62]

Имеется значительное число работ по исследованию алкилирования бензола этиленом на проточных установках [26, 28—31]. Алкилирование бензола этиленом 29] на алюмосиликатном катализаторе проходит с удовлетворительными выходами при 400°С и атмосферном давлении. Так, пропуская реакционную смесь со скоростью, обеспечивающей время контакта 6 сек, Г ри молярном отношении бензола к этилену 1,1 1 получили катализат, содержащий (% масс.) 69,5 бензола, 17,2 этилбензола, 4,8 диэтилбеп-золов и 3,8 остатка. [c.12]

Состав продуктов алкилирования бензола, толуола и эгил-бенэола этиленом для moho-, ди- и триалкилбензолов изменяется следующим образом для бензола — 10 I 0,3, толуола — 7 1 и этилбензола — 4 I 34]. Изомерный состав диалкилбензолов зависит от типа алкилирующего соединения и от условий проведения процесса алкилирования. Так, в процессе алкилирования этиленом при 275°С, у=10 1, и = 2 ч и Р = 64,0 бар по- [c.49]