Замещение побочные реакции

Доказательства существования этого механизма были получены при изучении влияния на кинетику структуры молекулы, природы растворителя, солевых добавок, при изучении стереохимии реакций замещения, побочных реакций и сопровождающих их перегруппировок. Сначала внимание исследователей сосредоточилось на предельном случае (схема 1), когда карбокатион некоторое время самостоятельно существует в растворе. Столь тщательное рассмотрение этого предельного случая отчасти было необходимо потому, что существовали серьезные возражения против всей концепции ионов карбония как промежуточной частицы в реакциях. В последние годы стало общепризнанным существование промежуточных ионов карбония, и оказалось возможным сосредоточить внимание на отдельных моментах их поведения, которые, как выяснилось, имеют огромное значение для области химии, связанной с реакциями карбокатионов. [c.15]

Теоретически дл,Я получения сульфохлорида требуются одинаковые объемные количества углеводорода, двуокиси серы и хлора. Если придерживаться этого соотношения, то наряду с моносульфохлоридом образуются заметные количества дисульфохлорида, в то время как соответствующая часть исходного углеводорода остается неизменной и уходит с отходящими газами. В качестве побочной реакции наблюдается также замещение атомов водорода хлором в молекулах углеводорода и сульфохлоридов. [c.393]

Иод действует на непредельные углеводороды довольно медленно, но и при взаимодействии с ним наблюдается побочная реакция замещения. [c.191]

Во всех этих процессах протекают побочные реакции замещения водорода в результате образуются высшие хлориды (трихлорэтан из этилена, пентахлорэтан из ацетилена и т. д.). Замещение должно иметь радикально-цепной механизм, причем зарождение цепи осуществляется уже при низкой температуре за счет взаимодействия хлора с олефином [c.124]

При невысоком содержании непредельных углеводородов (до 10%) метод йодных чисел довольно точен. При больших значениях йодных чисел ошибка опыта возрастает. Свет, повышение температуры уменьшают точность определения в связи с развитием побочных реакций (например, замещения). При анализе высокомолекулярных топлив (например, дизельных) для улучшения условий реакций навеску топлива растворяют в небольшом количестве ацетона. [c.138]

В результате побочной реакции образуется то или иное количество сульфона, особенно если сульфируемое вещество находится в избытке и применяется высокоактивный сульфирующий агент, например серный ангидрид или хлорсульфоновая кислота. Отдельные замещенные фенолы превращаются при энергичном [c.7]

Удаление диазониевой группы возможно различными путями. Чаще всего кипятят диазониевое соединение с метиловым или этиловым спиртом. При этом встречается серьезное затруднение, состоящее в том, что восстановление сопровождается побочной реакцией — замещением азота на алкоксильную группу — и получающуюся смесь сульфокислот трудно разделить [c.157]

Как показывает опыт, каталитическое дегидрохлорирование либо совсем не изменяет длину цепи или ее строение, либо изменяет их в незначительной степени. В присутствии же щелочей могут протекать побочные реакции, в том числе и окисление по двойной связи. Каталитическое парофазное дегидрохлорирование проводят при 350° над алюмосиликатом [45]. Положение образовавшейся двойной связи зависит от места вступления хлора в молекулу парафина. Есть некоторые указания на то, что хлорирование при низкой температуре благоприятствует замещению вблизи конца цепи, в результате чего при дегидрохлорировании должны получаться олефины, у которых двойная связь также находится вблизи конца молекулы. [c.135]

Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. Этот процесс в лабораторных условиях может осуществляться двумя методами. [c.294]

Параллельно с замещением диазогруппы водородом часто протекает побочная реакция, приводящая к эфирам фенолов [c.108]

Другая побочная реакция, сопровождающая нуклеофильное замещение,— перегруппировка, обычно сопутствует процессам, протекающим по механизму Перегруппировки могут быть двух типов с изменением и без изменения углеродного скелета В последнем случае образуются вещества, содержащие группировку V не при том углеродном атоме, с которым была связана уходящая группа X. [c.98]

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

Таким образом, на основании вышеизложенного можно сделать вывод, что первичные и вторичные субстраты обычно реагируют по механизму Sn2, а третичные —по SnI. Однако третичные субстраты редко вступают в реакции нуклеофильного замещения вообще. В качестве побочной реакции при нуклеофильном замещении всегда возможно элиминирование (когда в р-положении имеется водород), а в случае третичных субстратов оно обычно преобладает. За редкими исключениями нуклеофильное замещение у третичного атома углерода не может дать хороших препаративных результатов. [c.67]

ЭТО часто делается ири исследовании реакций электрофильного замещения. Однако для свободнорадикальных реакций замещения точность этого метода очень низка из-за множества побочных реакций. Например, орто-положение может быть более реакционноспособным, чем лара-положение, но при этом интермедиат, образующийся при атаке иара-иоложения, переходит в продукт, а интермедиат, образующийся при атаке орго-поло-жения, вступает в побочную реакцию. Тогда анализ относительного содержания трех продуктов не дает истинного представления о том, какое положение более восприимчиво к атаке. Тем не менее можно сделать некоторые обобщения, хотя трактовка их весьма противоречива [55] [c.67]

Этот механизм ничем не отличается от механизма простого электрофильного присоединения, описанного в разд. 15.1, за исключением того, что знаки зарядов обратные. Если олефин содержит хорошую уходящую группу (по определению, данному для нуклеофильного замещения в т. 2, разд. 10.13), побочно может идти замещение (это нуклеофильное замещение в винильных субстратах, т. 2, разд. 10.10). Имеются по крайней мере еще пять типов побочных реакций, в которые могут вступать интермедиаты, аналогичные 8 [33]. [c.140]

Первые два процесса осуществляются постадийно, с первоначальным отщеплением Н+ или Х . Элиминирование по типу (а), сопровождающееся образованием карбаниона, встречается сравнительно редко и ниже рассматриваться не будет. (Пример реакции этого типа — дегидратация альдолей в присутствии основания, разд. 7.1.4,В.) Вообще для осуществления подобных реакций необходима какая-либо стабилизация первоначального карбаниона, например за счет сопряжения с соседней карбонильной группой. Второй тип элиминирования (б) начинается с образования карбокатиона, за которым следует отщепление протона. Вероятно, такой механизм имеет место только в том случае, если промежуточный карбокатион — третичный. Следует отметить, что рассматриваемый процесс ионизации идентичен первой стадии SN 1-реакции. Установлено, что образование алкенов является важной побочной реакцией нуклеофильного замещения третичных галогенидов, практически не наблюдаемой при 5к2-реакциях. Третий путь элиминирования (а) включает согласованную атаку основания на протон и отщепление Х . Это направление элиминирования имеет большое значение для первичных и вторичных алкилгалогенидов (несколько примеров реакций подобного типа можно найти в разд. 3.3.1). [c.228]

Онределение необходимо выполнять очень быстро с соблюдением всех рекомендуемых условий. Однако точность метода недостаточна, так как возможно протекание побочных реакций замещения [c.157]

При проведении анализа необходимо реагирующую смесь охлаждать во избежание потерь брома и для предотвращения побочных реакций замещения. [c.159]

Как и следовало ожидать, пе все реакции замещения протекают таким образом, что не дают никаких других продуктов, кроме желаемых. Могут происходить и побочные реакции, приводящие к неожиданным и нередко нежелательным продуктам. К подобным реакциям относятся, в частности, реакции отщепления, приводящие к образованию ненасыщенных продуктов. Вопрос о природе этих побочных реакций рассматривается в главе 9. [c.115]

На практике парафин окисляют при возможно более низкой температуре (около 105—120°). Образующиеся жирные кислоты также подвергаются окислению. С повышением степени превращения парафина (с углублением степени окисления) в продуктах реакции увеличиваются количество веществ, не растворимых в бензине (оксикислоты, дикарбоновые кислоты и т. д.), а также количество низкомолекулярных жирных кислот. В общем окисление доводят до содержания жирных кислот около 30—50%, чтобы по возможности избежать перевеса указанных побочных реакций. Аналогично поступают и при оцисанных ранее процессах замещения, когда требуется устранить слишком сильное образование продуктов дн- и полизамещения. [c.448]

Восстановление протекает быстро и количественно, не затрагивая ароматического ядра, за исключением образования полимеров. Однако при этом имеют местэ побочные реакции. При восстановлении стирола образуется до 50% полимеров. Таких же результатов следует ожидать для замещенных в кольце стирэлов однако стиролы, замещенные в боковой цепи, дают продукты, почти свободные от полимеров. [c.483]

Продукты нитрования. Обычные газообразные углеводороды (включая н-пентан и изопентан) активно взаимодействуют в паровой фазе с азотной кислотой, в результате чего образуется смесь нитросоедпнений [296—299] (но вопросу о взаимодействии азотной кислоты с жидкими углеводородами см. гл. П.). Основной побочной реакцией при нитровании является окисление. Низшие парафины при высоких температурах образуют только мононитропроизводные, причем реакция идет с замещением водорода в связях С—Н и сопровождается разрывом связей С—С. Так, нанример, при нитровании этана получаются нитроэтан и нитрометан пропан образует нитрометан, нитроэтан, нитропропан-1 и нитропропан-2. Нитрование пропана на практике ведется 75 %-ной азотной кислотой при температуре 430—450° С. [c.584]

Условия реакции. Галоидирование замещением в газовой фазе осуществить довольно сложно из-за трудностей отвода тепла (выделяется около 23—27 ккал при замещении одного атома водорода). Поэтому процесс проводят обычно с большим избытком углеводорода. С другой стороны, в газовой фазе при высокой температуре или боль-шом времени контакта интенсивно протекают побочные реакции с выделением НС1 и продуктов разложения олефинов. Олефины также образуются из полигалоидных соединений. Эти вторичные реакции можно частично устранить, разбавляя реакционную смесь парами воды, H l или N2 или проводя процесс в жидкой фазе в инертном по отношению к галоиду растворителе ( I4, H I3, S ). [c.266]

При применении избытка реакционноспособного алкилирующего агента 0-алкилирование 2 -гидрокснхалконов проходит с превосходными выходами [875]. В качестве побочной реакции происходит замыкание кольца с образованием флавононов (схема 3.42). Синтез замещенных 3,3-дигидро-2Н-1,4-бензокса-зинов был осуществлен под действием системы твердый гидроксид натрия/аликват 336 в растворе ацетонитрила или дихлорметана [1241] [c.154]

Для юдавления последней реакции, как и в других последовательно-параллельных процессах, необходим избыток бутадиена по от-иош( нию к хлору. Кроме того, образуются продукты замещения, но их в 1Х0д невелик ввиду сравнительной медленности этой побочной реакции. [c.119]

Реакция необратима и очень сходна с щелочным гидролизом хлор-нроизводных, но с тем отличием, что ион HS , будучи более слабым основанием, является активным нуклеофильным агентом, не вызывающим побочных реакций дегидрохлорироваиия. По механизму она принадлежит к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.270]

Нагревание реакционных смесей увеличивает скорость реакций нуклеофильного замещения. Однако при этом необходимо учитывать, что повышение те.мпературы влияет н на побочные процессы, обычно сопровождающие реакции нуклео(]1ильиого замещения (см. раздел 2.2.5). С изменением температуры изменяется соотношение выходов продуктов главной и побочных реакций. [c.97]

Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не исполь-зуется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также ие используют, так как ири хлорировании наряду с реакцией ирисоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибромид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют 13 присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в иоляризацни молекулы ио.та и брома и увеличении, таким образом, скорости ирисоедниепия галогена. [c.69]

С помощью реакций, аналогичных реакциям 13-1 и 13-4, можно получить арилтиолы и тиоэфиры [79]. Активированные арилгалогениды обычно дают хорошие выходы, но побочные реакции могут оказаться существенными. Под действием SAr-можно получить диарилсульфиды. В реакцию с SAr вступают даже неактивированные галогениды, если при этом используются такие полярные апротонные растворители, как диметилформамид [80], диметилсульфоксид [81] или гексаметилфосфортриамид [82], хотя по своему механизму процесс остается нуклеофильным замещением. Сульфиды можно также получить с хорошими выходами при обработке неактивированных арилгалогенидов SAr или SR в присутствии каталитических количеств (Pli3P)4Pd [83]. Диарилсульфиды получаются с высокими выходами при обработке неактивированных арилиодидов ArS в жидком аммиаке при облучении [84]. По-видимому, в этом случае реакция идет по механизму SrnI. [c.22]

Необычен характер влияния заместителей в этой реакции. Нитрогруппа оказывает сильное активирующее действие, по только в орго-положении (а не мета или пара) [149]. Группы R и OR оказывают активирующее влияние во всех положениях. Реакцию ингибируют не только такие группы, как ОН, NH2, NHR, NH OR, что и следовало бы ожидать для ароматического нуклеофильного замещения, но и группы СООН (но пе OOR), SO2NH2 и им подобные, при наличии которых реакция совсем не происходит. Причина этого заключается в побочных реакциях. [c.31]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Как правило, реакция элиминирования сопровождается побочной реакцией нуклеофильного замещения, приводящей к образованию спирта Р4М+ОН - РОН-ЬКзН [179], но это редко вызывает затруднения. Однако если ни один из четырех заместителей атома азота не содержит р-водорода, то единственно возможной реакцией оказывается замещение. При нагревании Me4N+0H- в воде получается метанол, а в отсутствие растворителя образуется не метанол, а диметиловый эфир [180]. [c.50]

Лрн бромнровашш также необходимо отводить значительное количество тепла реакции, иначе будет происходить замещение бромом в результате вторичных и побочных реакций. Кроме того, образующийся НВг может присоединяться по С=С-связям. Таким образом, при проведении реакций нужно применять охлаждение в избегать избытка галогена. [c.95]

Силыюэкзотермичное присоединение хлора к бензолу, не подвергнутому специальной очистке, не требует подвода тепла и проводится чаще всего при УФ-облучении в этом случае реакцию мо кно выполнять в присутствии водного раствора щелочи Катализаторы, такие, как железо, хлориды железа, сурьмы лли иод, благоприятствуют элоктрофилыгому замещению, которое под действием имеющихся в техническом бензоле нг> шачителышх примесей протекает в качестве побочной реакции также при проведении реакции присоединения. [c.105]