Пиперазиновые ускорители

Исследования влияния химического строения ускорителей серной вулканизации на характер их действия позволили на ряде примеров проследить зависимость вулканизационной активности от различных заместителей в молекуле органических ускорителей. Так, было показано [1—4], что наличие в молекулах сульфенамидных и аминометильных производных 2-меркаптобензтиазола азотсодержащих гетероциклических группировок с двумя гетероатомами (морфолин, пиперазин) замедляет процесс вулканизации в его начальной стадии. Поэтому представлялось интересным выяснить, как скажется на вулканизационной активности наличие различных гетероциклических группировок в производных дитиокар-баминовых кислот, относящихся к классу ультраускорителей. С этой целью был синтезирован [5—7] и исследован ряд гетероциклических моно- и дисульфидов тиурама, а также М-тиокарбамилсульфендиалкиламидов, содержащих пиперидиновые, морфолиновые и пиперазиновые группировки следующего строения [c.50]

Аналогичное влияние азотсодержащих гетероциклических группировок на вулканизационное действие ускорителей наблюдается и в ряду тиурамсульфидов (I—III). Несимметричные тиурамсульфиды, содержащие в молекуле пиперидиновые, пиперазиновые и морфолиновые гетероциклы, являются высокоактивными ускорителями вулканизации. Так, применение их в смесях из натурального каучука приводит к получению вулканизатов, по прочностным показателям (по модулю и сопротивлению разрыву) превышающих вулканизаты с нашедшим широкое применение тет-раметилтиурасульфидом и значительно превосходящих вулканизаты, полученные с помощью такого ускорителя,. как 2-меркаптобензтиазол. Тиурамсульфиды, содержащие гетероциклические группировки с двумя гетероатомами (II и III), придают резиновым смесям большую стойкость к преждевременной вулканизации. Данные, характеризующие кинетику изменения вязкости по Муни смесей из бутадиенстирольного каучука при температуре 125° (рис. 2), показывают, что в случае применения таких ускорителей подъем кинетических кривых начинается лишь после 26— 27 мин нагревания, тогда как для смеси, содержащей алифатический тиу-рамсульфид, резкое повышение вязкости имеет место уже на 17 мин нагревания Смесь с тиурамсульфидом — производным пиперидина (I) — по склонности к преждевременной вулканизации занимает промежуточное положение между указанными выше системами с гетероциклическими и алифатическими тиурамсульфидами. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология