Этиленсульфид изотиоцианатами

Предложенный механизм подтвержден фактом образования дитиолана при проведении полимеризации этиленсульфида в присутствии предварительно полученного сополимера этиленсульфид—фенил-изотиоцианат одновременно с этим образуются блоксополимеры, состоящие пре- ео. Кинетика обра-имущественно из последовательностей зования полимера (1) и (—Мх—),,. дитиолана (2) в системе [c.175]

Сопоставление процессов, рассмотрен- этиленсульфид фенил-сио/ изотиоцианат—литиибу- [c.175]

Как показали Г. А. Разуваев и сотр. [83, 84], в присутствии триэтиламина тиираны взаимодействуют с изотиоцианатами. Этиленсульфид при 20° С конденсируется с метил-, этил-, к-бутил-, фенил- и а-нафтилизо-тиоцианатами с образованием низкомолекулярных кристаллических сополимеров [c.210]

Конденсации изотиоцианатов с этиленсульфидом, инициируемые бу-тиллитием и натрийнафталиновым комплексом в тетрагидрофуране, широко изучены Б. А. Долгоплоском, Г. П. Белоновской и соавт. [86—Й]. На примере реакции фенилизотиоцианата с зтиленсульфидом показано, что инициирующей процесс частицей является продукт тиолирования изотиоцианата металлоорганическим соединением, который значительно легче раскрывает тиирановый цикл, чем тиокарбонильную связь. Однако местом атаки образовавшегося тиолат-аниона снова является тиокарбо-нильная связь, что приводит к росту полимерной цепи по типу живых молекул и образованию строго регулярного сополимера. [c.211]

Описанный процесс протекает до полного исчерпания молекул изотиоцианата. При избытке зтиленсульфида в реакционной массе полимеризация завершается образованием полиэтиленсульфидных звеньев в цепи полимера, что приводит к деструкции последнего и образованию К-фенил-2-имино-1,3-дитиолана и гомополимера этиленсульфида. При повышенной температуре (более 35° С) зтот процесс протекает с самого начала реакции. [c.211]

Интересно отметить, что скорость сополимеризации зтиленсульфида с изотиоцианатами снижается по мере увеличения объема заместителя при атоме азота. С другой стороны, стабильность сополимера этиленсульфида с фенилизотиоцианатом значительно ниже, чем с зтилизотиоцианатом. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология