Процессы в двух растворителях, сопоставление

Изучение кинетики реакций в растворах осложнено тем, что возможность сопоставления характеристик данного процесса для жидкой и для газообразных фаз весьма ограничена из многих тысяч реакций, исследованных в растворах, едва ли наберется два-три десятка, которые могут быть изучены в газовой фазе. Кроме того, даже в случае инертного растворителя частота столкновений частиц в растворе примерно втрое больше, чем в газах. Это связано со структурой ближнего порядка в жидкостях реагирующие частицы попадают в элемент структуры растворителя ( клетку ), что мешает им [c.152]

Сопоставление данных, приведенных в табл. 5.2 и 5.3, показывает, что пленки ПЭАУ, полученные из исходных растворов, практически не различаются по своим деформационно-прочностным свойствам. При добавлении к раствору в ДМФА метилэтилкетона или бутил-ацетата в случае ПЭАУ-1 прочностные характеристики остаются неизменными, в случае ПЭАУ-2 прочность возрастает в два раза. Увеличение прочности сопровождается перегибом на деформационной кривой при относительном удлинении 200% (рис. 5.11). Начальные участки кривых зависимости Стр—е как для исходных пленок ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, так и для пленок, полученных из смеси растворителей, имеют одинаковый характер и близкие параметры. С другой стороны, условно-равновесный модуль в случае ПЭАУ-2 уменьшается при добавлении МЭК и БАЦ, причем изменение сх. коррелирует антибатно с разрывной нагрузкой при тех же концентрациях добавок. Уменьшение E o у ПЭАУ-2, линейного по своему строению, так же, как и ПЭАУ-1, но обладающего свойствами пространственно-сшитого эластомера (высокая прочность, ограниченное набухание), благодаря присутствию в его макромолекулах большого числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, предположительно можно связать с характером структурных превращений в растворе ПЭАУ-2 при добавлении к нему МЭК и БАЦ и соответственно с изменением надмолекулярной структуры пленок. Действительно, поскольку функциональность макромолекул ПЭАУ-2 не изменяется при добавлении МЭК или БАЦ, уменьшение числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, может быть следствием изменения их взаимного расположения в результате перестройки надмолекулярной структуры. Вероятно, при добавлении МЭК или БАЦ к раствору ПЭАУ-2 структурные элементы в нем формируются таким образом, что большая часть полярных групп оказывается внутри них, а группы, оставшиеся на поверхности структурных элементов, образуют редкую пространственную сетку, о чем свидетельствует увеличение степени набухания. Уменьшение числа физических поперечных связей между структурными элементами способствует увеличению подвижности молекулярных цепей, следствием чего является ускорение протекания релаксационных процессов (уменьшение параметра К) и увеличение прочности при разрыве. Возрастание прочности при уменьшении числа поперечных связей на первый взгляд противоречит общим представлениям о прямой связи прочности с концентрацией поперечных связей в пространственно-сшитых полимерах. Однако эти противоречия объясняются спецификой вклада в пространственную сетку полиуретанов прочных поперечных и слабых межмолекулярных связей. Показано [61], что уменьшение числа поперечных связей в полиуретанах способствует увеличению гибкости полимерных цепей последние благодаря этому сближаются, что ведет к образованию между ними большего числа межмолекулярных связей, определяющих прочностные свойства полиуретанов. [c.235]

Соошовшение обоих рй1стБорителей и сырья обычно весьма значительно даже по отношению к сравнительно легким видам сырья количество растворителя составляет 200—400% (вес.) для пропана и 300—6001% (вес.) для смеси крезола и фетола. Таким образом, суммарное отношение растворителей к сырью доходит до 1000%, что намного превышает соотношение растворителя и сырья в других процессах селективной очистки. Следует, однако, учесть, что в описываемом процессе оч,истки парными растворителями совмещены два процесса деасфальтизация и собственно селективная очистка. Поэтому при сопоставлении с другими процессами следует учитывать не только, требуемое соотношение одинарного растворителя, например фенола или фурфурола и сырья, но и соотно1цвние пропана и сырья в процессе деасфальтизации, который обычно предшествует очистке одинарными растворителями при переработке на масла остаточного сырья. [c.136]