Полимеризация с образованием низкомолекулярных веществ

Полимеризация — это процесс образования высокомолекулярного вещества (полимера) путем соединения друг с другом большого числа молекул исходного низкомолекулярного вещества (мономера). [c.48]

Примером реакции полимеризации может служить реакция образования поливинилхлорида путем полимеризации низкомолекулярного вещества (мономера) — винилхлорида [c.179]

Растворы высокомолекулярных соединений образуются самопроизвольно и для их устойчивости не требуется вводить стабилизирующие вещества. Все высокомолекулярные вещества состоят главным образом из цепных линейных структур, отдельные звенья которых связаны между собой прочными химическими связями, в результате чего молекулярные цепи сохраняются как в твердых полимерах, так и в растворах. Образование высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных происходит двумя методами полимеризацией и поликонденсацией. [c.288]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Имеющиеся в настоящее время данные о полимеризации диенов при действии щелочных металлов или металлорганических соединений позволяют сделать вывод, что ионный механизм, в частности механизм, допускающий образование карбанионов, недостаточен для объяснения экспериментальных данных, а объяснение их при помощи типично радикального цепного процесса полимеризации также не вполне отвечает истине. Несомненно, что на поверхности металла образуются органические соединения щелочных металлов, обусловливающие начало реакции. Неудачи предпринимавшихся до сих пор попыток объяснения, по-видимому, тесно связаны с вопросом о природе связи между щелочным металлом и органической молекулой в металлорганических соединениях того типа, который в данном случае представляет интерес. Реакции алкилметаллов с образованием низкомолекулярных веществ тоже трудно вполне правильно истолковать с точки зрения образования карбанионов. [c.276]

Некондиционные олигомерные продукты можно использовать непосредственно, например в качестве смазывающих веществ (в буксах колесных пар железнодорожных вагонов), герметизирующих составов (в строительстве) и т.д. Но в общем случае технологические отходы олигомеров изобутилена должны перерабатываться простым и экономичным методом. Одним из основных способов переработки отходов является пиролиз (деполимеризация) полимерных продуктов с целью получения изобутилена [56-58]. Невысокая теплота полимеризации изобутилена (72 кДж/моль) служит термодинамическим обоснованием целесообразности осуществления таких процессов. Менее экономичны, хотя и достаточно распространены, способы газификации и сжигания. Вторичная переработка ПИБ, как и многих других полимеров, сжиганием (газификацией) проводится с целью рекуперации энергетических затрат [57, 58]. Для сжигания используют самые различные аппараты, принцип работы которых основан на распылении сжигаемого полимера в топливных камерах в присутствии окисляющего агента (кислорода). Получающуюся тепловую энергию используют для выработки пара, отопления жилых и производственных зданий, теплиц, парников и др. Заслуживают внимания методы термического разрушения высокомолекулярных ПИБ до низкомолекулярных продуктов типа олигомеров, масел и тому подобных, полностью исключающих образование газообразных веществ. Контролированием температуры крекинга в реакторе по отдельным зонам достигается практически 100%-ная конверсия сырья - от отходов до конечных продуктов любой молекулярной массы и состава. Одним из способов разрушения отходов ПИБ является фотолиз полимерных продуктов до смеси низкомолекулярных продуктов изобутилена, диизобутилена и насыщенных углеводородов [59 . [c.349]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

В определенных случаях (реакции полимеризации) звенья макромолекулы по составу представляют собой молекулы мономера, т. е. низкомолекулярного вещества, из которого состоит макромолекула полимера. Строение звеньев макромолекулы полимера отличается от строения молекулы мономера, так как при реакции полимеризации происходит перестройка связей, ведущая к объединению молекул мономера. В качестве примера можно привести схемы реакций образования некоторых полимеров [c.469]

Полимеризацией называется соединение молекул низкомолекулярного вещества с образованием [c.288]

Полимеризацией называется соединение главными валентностями молекул низкомолекулярного вещества (мономеров) с образованием высокополимера того же элементарного состава, как и исходное вещество. Например, в случае полимеризации винилхлорида [c.354]

Полимеризация — это реакция образования полимеров путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера). При полимеризации не образуются побочные продукты и соответственно элементный состав макромолекул не отличается от состава молекул мономеров. В качестве мономеров используются соединения с кратными связями С С, С=Ы, С=С, С=0, С=Ы, либо соединения с циклическими группировками, способными раскрываться, например [c.351]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Полимеризацией называется процесс соединения молекул исходных веществ (мономеров) с образованием вещества большего молекулярного веса (полимера) без выделения каких-либо низкомолекулярных веществ, вследствие чего полимер-имеет одинаковый с исходным мономером элементарный состав. [c.199]

Основой процесса служит реакция соединения молекул низкомолекулярных веществ — мономеров в продукты с большей молекулярной массой — полимеры, не сопровождающаяся образованием побочных продуктов. Ограниченная реакция полимеризации с получением низкомолекулярных соединений называется олигомеризацией. [c.128]

По расчету координация иона карбония с мономером должна идти с выделением 80—100 ккал./моль, что существенно снижает энергию образования ионной пары. Рост цепи происходит далее за счет продукта реакции (У-70) по катионному центру. В данном случае нет необходимости предполагать разделения положительно и отрицательно заряженных концов цепи. Более вероятно, как это следует из образования низкомолекулярных циклических соединений, что концы их сближены. Обрыв может происходить в результате отщепления метильной группы от аниона и протона от катиона растущей цепи с образованием метана. Однако возможно и другое течение процесса. В присутствии небольшого количества воды (при отношении Н2О к АШд 0.5) идет медленная полимеризация, приводящая к образованию полимеров с мо лекулярным весом до 1 10 . В этих условиях прежде всего образуются частично гидролизованные производные алюминийалкила, которые являются более сильными кислотами Льюиса, чем ЛШд. Поэтому, не вдаваясь в обсуждение структуры инициирующих веществ, следует допустить, что процесс развивается ио катионному механизму. Заключение о катионном характере полимеризации циклических эфиров, инициируемой алюминийалкилами, подтверждается и другими фактами, которые мы приведем несколько ниже. [c.387]

Поликонденсацией называется реакция образования полимера, сопровождающаяся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного вещества воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др. В отличие от продуктов полимеризации состав элементарного звена полимера, полученного в результате реакции поликонденсации, не соответствует элементарному составу исходного мономера. [c.321]

Одним ИЗ наиболее важных для современной техники превращений олефинов является реакция их полимеризации, открытая А. М. Бутлеровым. Полимеризацией называют процесс образования высокомолекулярного вещества (полимера) путем соединения друг с другом с помощью главных валентностей молекул исходного низкомолекулярного вещества (мономера). [c.74]

При анализе закономерностей процессов привитой полимеризации следует учитывать, что полимерные материалы микронеоднородны и имеют сложную надмолекулярную структуру, которая может претерпевать существенные изменения в результате сорбции низкомолекулярных веществ, а также вследствие образования привитых цепей. [c.186]

Степень полимеризации зависит от pH среды при гидролизе. По-видимому, гидролиз в сильных кислотах благоприятствует образованию низкомолекулярных форм, в то время как гидролиз в аммиачном растворе уменьшает долю летучих циклических веществ. [c.747]

Полимеризацией называется процесс образования полимеров посредством присоединения молекул в результате разрыва кратных связей или раскрытия циклов. Полимеризация проходит, как правило, без выделения побочных продуктов, и поэтому в полимере сохраняется элементный состав исходного низкомолекулярного вещества. [c.35]

Газообразное и твердое кристаллическое состояния низкомолекулярных веществ хорошо изучены, однако они представляют интерес как исходные состояния только при образовании макромолекулярных кристаллов в процессе полимеризации мономера (разд. 6.4). Значительно меньше известно о жидком состоянии полимеров. Наиболее широко исследовано образование кристаллических полимеров при кристаллизации макромолекул из растворов или расплавов, в которых они находятся в разупорядоченном подвижном состоянии. В до- [c.15]

При механическом воздействии на полимерное тело возникающие в нем свободные макрорадикалы в отсутствие кислорода и других ингибиторов способны либо рекомбинировать друг с другом, либо реагировать с макромолекулами (с образованием новых радикалов), либо, если в системе присутствует мономер, инициировать цепные радикальные процессы полимеризации. Все эти возможности используют для синтеза и модификации полимерных материалов (см., например, рис. 170) путем механической переработки в инертной среде (с помощью специально сконструированных машин) смесей различных полимеров, а также полимеров, набухших в способных к полимеризации низкомолекулярных веществах. [c.328]

Полимеризация. Реакцией полимеризации называется реакция, в результате которой к одной молекуле непредельного соединения присоединяется другая, третья и т. д. с образованием вещества того же состава, но с большой молекулярной массой. Продукт полимеризации, обладающий большой молекулярной массой, называется полимером, а низкомолекулярное вещество, используемое для синтеза полимера, — мономером. [c.328]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

Полимеризацией называют соединение молекул низкомолекулярных веществ (мономеров) друг с другом по месту кратных связей с образованием более сложных молекул полимеров. [c.290]

Дануссо и другие исследователи [1153, 1353, 13561 показали, что термическая полимеризация метилметакрилата при температуре до 175° имеет радикальный механизм и приводит к образованию высокомолекулярных полимеров (мол. в. 200 ООО— 2 ООО ООО), а при температуре выше 250° реакция проходит по ступенчатому механизму с образованием низкомолекулярных веществ (димеров и тримеров). [c.488]

При ступенчатой полимеризации промежуточные продукты имеют такую же реакционную способность, как и исходный мономер. Поэтому на всех стадиях роста цепи присоединение молекулы мономера происходит с одинаковой скоростью. При цепной полимеризации процессу предшествует стадия образования высокоактивного промежуточного продукта. Этот процесс развивается с малой скоростью и только после его окончания следует ряд однотипных и быстро протекающих актов роста макромолекулы. Отличие между обычными цепными реакциями, на-= блюдаемыми в случае образования низкомолекулярных веществ и цепной реакцией полимеризации, заключается в следующем. В случае низкомолекулярных веществ активные промежуточные продукты идентичны в каждом цикле и в аждом цикле реакция заканчивается образованием конечного продукта. При этом кинетическая цепь не обрывается и освободившаяся энер- [c.99]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Поликонденсация наряду с полимеризацией является одним из основных методов получения полимеров. Поликонденсацией называется ступенчатый процесс образования полимеров из двух- или полифункциональных соединений, сопровождающийся в большинстве случаев выделением низкомолекулярного вещества (воды, спиртов, галогенводородов и др.). Необходимым условием поликонденсации является участие в реакции молекул, каждая из которых содержит две или более функциональные группы, способные взаимодействовать между собой. В общем виде процесс поликои- денсации может быть представлен следующим образом [c.60]

Повышение температуры ускоряет ряд нежелательных побочных реакций, приводяших к исчезновению концевых функциональных групп или изменению их химической природы и, следовательно, к прекрашению роста полимерной цепи. К подобным реакциям относятся декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отшепление аммиака или воды и т. д. Такие процессы могут играть решающую роль при поликонденсации, аналогичную той, которую играет реакция обрыва во время цепной полимеризации скорость их зависит также от природы мономера и от того, находится ли функциональная группа в мономерной или полимерной молекуле. Например,, низшие члены гомологического ряда двухосновных кислот декар-боксилируются легче высших, а кислоты с нечетным атомом углерода декарбоксилируются при более низких температурах, чем ближайшие гомологи с четным числом атомов углерода. Вместе с тем увеличение температуры играет и положительную роль, так как оно не только ускоряет реакцию в целом, но и благоприятствует удалению из реакционной среды низкомолекулярных продуктов поликонденсации, смешая тем самым равновесие в сторону образования высокомолекулярных веществ (при условии, что реакция проводится в открытой системе в случае закрытых систем получаются только низкомолекулярные полимеры). [c.61]

Каждое из написанных уравнений символизирует элементарный акт роста цепи. Чтобы цепь могла продолжаться, необходимо, чтобы каждый элементарный акт приводил к образованию частицы, способной присоединить следующую молекулу мономера. Это условие ограничивает круг низкомолекулярных веществ, способных вступать в полимеризацию. Оно может выполняться только в том случае, если кюлекулы низкомолекулярного соединения содержат кратные (двойные или тройные) связи или циклы, раскрывающиеся при реакции. [c.356]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, нанр., реакции образования иолимеров из диазосоединений или N-кapбoк иaнгид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, -Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоцианатов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов. [c.440]

Поликонденсация. К процессам поликонденсации относят образование полимеров, сопровонедающееся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного вещества. Поликонденсация обычно происходит как обратимая реакция обмена с отщеплением низкомолекулярного вещества и образованием высокомолекулярного. Таким образом, элементарный состав (процентное содержание отдельных элементов) в продукте конденсации и исходных веществах неодинаковы, в отличие от полимеризации, где состав исходного мономера и полимера одинаков. Например, нагревание со-аминоэнантовой кислоты приводит к образованию полимера побочным продуктом является вода [c.327]

Поликонденсацией называют процесс образования высокохмолекулярного вещества в результате соединения между собой большого числа или разных молекул низкомолекулярных веществ, происходящий с выделением побочных продуктов — воды, хлористого водорода, аммиака и низкомолекулярных веществ. При необходимости один и тот же полимер можно получить полимеризацией и поликонденсацией. Реакциями полимеризации и поликоиденсации из низкомолекулярных соединений получают синтетические смолы. Однако для изменения свойств синтетических смол осуществляют замещение подвижных атомов вдоль основной цепи атомными группировками или целыми цепями. Полученные таким образом полимеры называют привитыми или графтполимерами, а процесс получения — привитой гюлимеризацией. Применяя различные комбинации органических веществ и технологические приемы, можно получать полимеры с различными свойствами. [c.46]

Смолы — аморфные олигомеры, способные под действием тепла и давления к дальнейшей полимеризации или поликонденсации с образованием линейных разветвленных или сетчатых структур за счет взаимодействия собственных функциональных групп или вследствие реакций с различными низкомолекулярными веществами. Из смол, способных к поликонденсации, например амидных, при определенных условиях могут быть получены термопластичные или термореактивные продукты. Совмещение каучуков с термопластами обеспечивает получение материалов со спецйфичными свойствами. При удлинении до 30% такие системы отличаются больщой твердостью и высокими модулями. При удлинении свыше 100% они подобны резине. Наличие начального высокомодульного участка объясняется образованием жестких армирующих структур с высокоупорядоченными надмолекулярными образованиями пластика. Разрушение армирующих структур пластика и парущение взаимодействия их с каучуком прн многократных деформациях или нагревании приводит к резкому снижению модулей упругости вулканизатов. Поэтому пластики в качестве армирующих компонентов применяют в резиновых смесях преимущественно для жесцжх кожеподобных материалов, работающих в статических условиях или при относительно небольшой частоте малых деформаций, например при изготовлении материалов для обуви, в производстве линолеума и других строительных деталей, для обивки мебели и в изделиях народного потребления. [c.392]

В 1930-е гг. были разработаны химические методы полимеризации низкомолекулярных веществ с образованием линейных высокомолекулярных соединений, которые могли служить исходным веществом для создания тканей, полученных, таким образом, исключительно синтетическим путем. Хотя 1930-е годы уже не относятся к теме нашей книги, мы остановились вкратце на этом периоде потому, что, как писал Г. Кларе [173, с. 4], уже на рубеже столетия был найден принцип получения синтетических нитей из неразложенных расплавленных высокополимерных веществ . В то время у некоторых химиков был уже в руках полученный из аминокапроновой кислоты или капролактама полиамид, который сегодня становится исходным материалом, получаемым в больших промышленных масштабах для поликапролак-тамового волокна [173, с. 4]. Однако тогда значение этого открытия еще не было осознано. [c.212]

Рассмотренным выше явлениям может быть дана несколько более конкретная структурная интерпретация. При постепенном переходе от разбавленного раствора в процессе полимеризации полимера в мономере к твердому полимерному телу следует ожидать последовательного возникновения и развития всех характерных форм надмолекулярной структуры. В области Я <Я2< г происходит образование ассоциатов макромолекул. Поскольку, как уже отмечалось, на этой стадии структурообразования (область 9<<7а) в отсутствие структурирующих добавок не наблюдается заметного изменения константы скорости обрыва цепей, надо допустить, что эти ассоциаты в стадии своего образования и накопления имеют флуктуационную природу и их среднее время жизни существенно меньше среднего времени жизни макрорадикала. С ростом глубины превращения число ассоциатов увеличивается и при некоторой критической концентрации полимера (д = да) возникает сплошная структурная сетка. Время жизни ассоциата, включенного в пространственную структурную сетку, оказывается много выше. Поэтому в системе становится возможным захват макрорадикалов структурной сеткой в результате их подстраивания к долгоживущим ассоциатам. Последнее сопровождается резким уменьшением эффективной константы скорости диффузии активных центров, т. е. резким падением константы скорости бимолекулярного обрыва и нарастанием общей скорости полимеризации (гель-эффект). В этой области конверсий, по-видимому, даже обычные радикальные полимеризации, которые принято рассматривать как гомогенные, топохимически весьма сходны с кристаллизацией низкомолекулярного вещества. [c.123]

К связующим на основе ненасыщенных сложных эфиров относятся полималеинаты, олигоакрилаты, форполимеры эфиров аллилового спирта, их смеси между собой или с низкомолекулярными мономерами. Отверждение этих связующих протекает по механизму радикало-цепной полимеризации, инициируемой нагреванием, облучением или свободными радикалами, с образованием только углерод-углеродных связей без выделения низкомолекулярных веществ. [c.78]

Такая реакция асимметрической индукции в процессе гидриро-Еания представляет собой новый путь получения оптически активных полимеров. До сих пор были известны три пути синтеза опт 1-чески активных полимеров. Тривиальный — из оптически активного мономера с сохранением -конфигурации асимметрического атоима. Менее тривиальный — когда реакция осуществляется по принципу стереоселекти вной полимеризации и из двух антиподов в процессе реакции происходит преимущественный отбор за счет индукции асимметрическим центром, и полимер обогащается антиподом определенной конфигурации, а оставшийся мономер— противоположной. Наконец, третий путь — использование стерео-элективной полимеризации, когда в процессе реакции происходит образование асимметрического центра из низкомолекулярного вещества, и конфигурацию этого центра удается регулировать с помощью оптически активных катализаторов. Во всех случаях в качестве исходного вещества используется низкомолекулярный мономер. В приведенном примере — это синтез оптически актиз- [c.76]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.27 , c.51 , c.123 , c.124 , c.162 , c.163 , c.198 , c.228 , c.228 , c.253 , c.253 , c.254 , c.254 , c.326 , c.326 , c.357 , c.357 , c.358 , c.358 , c.417 , c.417 , c.436 , c.436 , c.439 , c.446 , c.471 , c.474 , c.476 , c.484 , c.485 , c.590 , c.618 , c.653 , c.769 , c.818 , c.925 , c.926 , c.942 , c.943 , c.1267 , c.1376 , c.1377 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология