Раствор строго регулярный

Решеточная модель раствора. Строго регулярный раствор [c.438]

Однако теория вкладывает в понятие регулярного раствора определенную молекулярную модель (теория Скетчарда — Гильдебранда и основанная на решеточных представлениях теория строго регулярных растворов). Для регулярного раствора отклонение от идеальности обусловлено главным образом энергетическим вкладом, избыточная энтропия либо нулевая, либо очень небольшая. [c.249]

Для строго регулярного раствора найдите связь между коэффициентами активности и а) константами Генри б) осмотическими коэффициентами. [c.82]

Выведите уравнение для осмотического давления строго регулярного раствора. [c.82]

Выведите уравнение кривой в координатах Т- х, определяющей пределы взаимной растворимости двух жидкостей, пользуясь моделью строго регулярных растворов. [c.87]

Найдите связь между температурой кипения и составом азеотропа, пользуясь моделью строго регулярных растворов и считая известными свойства чистых компонентов. [c.87]

Растворы называются строго регулярными, если коэффициент активности растворителя связан с молярной долей растворенного вещества соотношением [c.103]

РЕШЕТОЧНАЯ МОДЕЛЬ СТРОГО РЕГУЛЯРНОГО РАСТВОРА [c.412]

Точные выражения для множителя ё (Л ь Л г. 12) в трехмерном случае, как уже отмечалось в гл. XII, 5, не известны. Мы рассмотрим приближенный метод оценки этой величины, который используется теорией строго регулярных растворов и основан на предположении о независимости пар . Всего в системе имеется г N1 - - N з)/2 пар ближайших соседей, из которых Л/ц = г N1 — пар 1—1, [c.417]

Наиболее удобный способ расчета термодинамических функций строго регулярного раствора состоит в следующем. Прежде всего найдем значения химических потенциалов компонентов [c.420]

С помош,ью формул (XIV.95) и (XIV.96) можем найти выражение для избыточной энтропии строго регулярного раствора (ТЗ = АН —0 ). [c.422]

Рис. 63. Зависимость АО (м,) для строго регулярного раствора при Т<Тс. Мольные доли и 1—д 2 ограничивают область, неустойчивую относительно непрерывных изменений состояния

Первое прибл-ижение теории строго регулярных растворов отвечает тому, что в разложении термодинамических функций (Х1У.94)— (XIV.96) сохраняют члены второго порядка малости. Не записывая соответствующих формул, отметим только, что в первом приближении, как и в нулевом, концентрационные зависимости термодинамических функций симметричны относительно переменных х, и х . В первом приближении получаем отрицательную избыточную энтропию, каков бы ни был знак энергии взаимообмена ш. Отрицательные значения 8 являются естественным следствием принятой модели, согласно которой изменение энтропии при образовании раствора определяется исключительно статистикой распределения частиц по узлам. Понятно, что в силу энергетической предпочтительности образования пар определенного типа система оказывается более упорядоченной, чем идеальная смесь, отвечающая совершенно хаотическому распределению по узлам. Изменение же других характеристик, помимо энергии взаимодействия ближайших соседей, в зависимости от типа окружения не учитывается допускается, что при квазихимической реакции (Х1У.62) происходит изменение только потенциальной энергии. [c.424]

Дальнейшее усовершенствование теории растворов, включающих молекулы разного размера, состояло в учете энергетики взаимодействия молекул, что достигается введением энергетических параметров, аналогичных энергии взаимообмена в теории строго регулярных растворов. [c.429]

Простейшая модель, оказавшая заметное влияние на развитие решеточного подхода — модель строго регулярного раствора. Она относится к системам из небольших молекул примерно одинакового размера и сферической формы, занимающих по одному узлу в решетке, и взаимодействующих посредством центральных сил. Сама модель в настоящее время интереса для жидких растворов не представляет, но на базе ее были развиты модели, позволяющие описывать весьма сложные системы, которые пока трудно поддаются строгому описанию. В решеточных моделях развиты способы учета влияния размера и формы молекул, различий в энергиях их взаимодействий на термодинамические функции. В рамках этих моделей оказывается возможным учесть зависимость энергии взаимодействия молекул от их взаимной ориентации, что оказывается особенно важным при описании ассоциированных растворов [175, с. 3]. [c.219]

Карбоновые кислоты, как и все гидроксильные соединения, — ассоциированные жидкости и лишь в парах и водных растворах мономерны. Однако, в отличие от спиртов, их ассоциация носит строго регулярный характер — они образуют димеры, в которых две молекулы кислоты связаны между собой водородными связями, причем протоны водородной связи находятся на разных расстояниях от своего (1 А) и чужого кислорода (1,7 А). [c.165]

Для реальных разбавленных растворов, как следует из уравнений (1-14) и (1-17), кроме величии Р и Р необходимо знать коэффициент активности растворенного компонента. В общем случае современная теория жидкого состояния пока не позволяет решить эту задачу. Однако предложены некоторые методы приближенной оценки коэффициента активности, основанные на тех или иных упрощающих предположениях о характере межмолекулярного взаимодействия и структуре жидкости. Наиболее простое выражение получено из теории строго регулярных (правильных) растворов неэлектролитов [38] для случая равенства мольных объемов растворителя и растворенного вещества [c.30]

На основе сведений о мен<молекулярном взаимодействии, а зачастую также и сведений о структуре раствора в теории растворов строится молекулярная модель раствора. Эта модель всегда является упрощенной. Строя модель, стремятся отразить прежде всего характерные особенности, присущие данной группе растворов. Например, в теории разведенных растворов электролитов предполагается, что растворитель представляет собой некоторую среду с диэлектрической проницаемостью В, в которой движутся заряженные сферические частицы—ионы. В теории строго регулярных растворов молекулы представляют в виде шариков, распределенных по узлам кристаллической решетки и взаимодействующих между собой с помощью короткодействующих центральных сил. В теории растворов высокополимеров часто допускают, что силы межмолекулярного взаимодействия не играют определяющей роли и свойства раствора зависят главным образом от размеров и формы молекул, которые оказывают существенное влияние на рост энтропии при образовании раствора из компонентов. [c.26]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Наряду с приведенными выше определениями понятия о регулярных растворах, в работах главным образом английских авторов часто используется представление о строго регулярных растворах . Это представление будет рассмотрено в следующей главе в связи со статистической теорией строго регулярных растворов . [c.304]

Поэтому в дальнейшем развитие теории неидеальных растворов пошло в двух направлениях во-первых, по пути применения методов теории строго регулярных растворов к более сложным моделям с целью учета различий в объемах молекул, учета ориента- ционного порядка, учета межмолекулярного взаимодействия в явном виде в частности, выяснилось, что введение межмолекулярного взаимодействия в явном виде дает дополнительные сведения [c.313]

И позволяет приближенно учесть ориентационный порядок, оставаясь в основном в рамках модели строго регулярного раствора во-вторых, в направлении применения других моделей раствора и других статистических методов, приближенных и более строгих. [c.314]

Следует заметить, что в модели строго регулярных растворов, в сущности, не делается различия между жидкостью и кристаллом. Поэтому выводы из теорий, изложенных в 3 — 7, применимы не только к жидким растворам. Без существенных изменений они могут быть применены при изучении свойств твердых растворов. [c.314]

Теория строго регулярных растворов. [c.316]

ТЕОРИЯ СТРОГО РЕГУЛЯРНЫХ РАСТВОРОВ 317 [c.317]

Наиболее полно теория строго регулярных растворов изложена в монографии Е. А. Гуггенгейма Смеси [4]. В ряде пунктов мы будем следовать трактовке, содержащейся в этой монографии. [c.318]

Конфигурационная сумма. Рассмотрим 1 моль двухкомпонентного раствора, состоящего из = Л (1 — ж) молекул компонента 1 и N2 = xN молекул компонента 2 и удовлетворяющего перечисленным выше условиям, принимаемым в теории строго регулярных растворов. Напишем ту часть интеграла состояний, которая зависит от потенциальной энергии [c.318]

ТЕОРИЯ СТРОГО РЕГУЛЯРНЫХ РАСТВОРОВ 31 [c.319]

За последние годы в связи с возросшей необходимостью анализа и разделения смесей сложных веществ получила значительное развтие ситовая хроматография (гель-проникающая, гель-фильтра-ционная, молекулярно-ситовая). В качестве подвижной фазы в этом случае используются только жидкости, а неподвижной фазой являются материалы с заданной пористостью, способные избирательно удерживать молекулы веществ с определенными размером и формой. Так, например, в качестве фильтрующих материалов используются сшитые гидрофильные полимеры (гели), обладающие строго регулярной пространственной структурой. При пропускании через гель водных растворов белков или других водорастворимых биологических материалов удается удерживать внутри решетки геля молекулы определенного размера, а более крупные молекулы беспрепятственно вымываются подвижной фазой. При этом компоненты смеси элюируются в порядке уменьшения молекулярной массы. [c.49]

В теории строго регулярных растворов, развитой Гуггенгей-мом, Рашбруком и др., предполагается, что каждая молекула занимает один узел решетки, вакансии отсутствуют. Потенциальная энергия складывается из энергий взаимодействия пар ближайших соседей [c.251]

В отличие от теории Гильдебранда рассматриваемая далее теория строго регулярного раствора Гуггенгейма представляет собой разработку решеточной модели и является распространением иа многокомпонентные системы тех представлений, которые лежат в осгюве решеточных теорий чистых жидкостей. Предполагают, что молекулы распределены по узлам квазикристаллической решетки с некоторым координационным числом 2. Каждая молекула испытывает лишь небольшие смещения в ячейке,находясь под силовым воздействием соседних молекул. Формулой (ХП1.П) определяется свободный объем в расчете на молекулу, величина которого зависит от потенциала взаимодейст-в 1я частицы в ячейке с окружающими частицами, а следовательно, от типа частиц, являюишхся ближайшими соседями данной. Так как в случае двух- или многокомпонентной системы окружение может быть различным по составу, имеется целый набор возможных значений свободного объема для частицы данного сорта. Если предположить, что статистические суммы по внутренним состояниям частиц не зависят от конфигурации системы, то статистическую сумму бинарного раствора можно записать в виде [c.413]

Перейдем к более детальному описанию модели, которая лежит в основе одной из наиболее простых решеточных теорий растворов — теории строго регулярных растворов, разработанной в 30-е годы трудами Гуггенгейма, Фаулера, Рашбрука. Модель строго регулярного раствора определена следующим образом. [c.414]

Описанная модель является, по существу, моделью твердого раствора и совпадает с моделью, которая была использована в гл. XII при рассмотрении кооперативных явлений. Поэтому и выводы теории строго регулярных растворов в большей степени относятся к твердым растворам, чем к жидким. Однако теория содержит идеи, оказавшиеся полезными также в применении к жидким растворам и получившие развитне в более поздних работах для этих систем (в частности, имеется в виду квазихнмическое приближение, которое будет рассматриваться далее). Поэтому ознакомление с теорией строго регулярных растворов — необходимый шаг при изучении решеточных теорий как жидких, так и твердых растворов. [c.415]

Зависимость (XIV.83) имеет вид выражения для константы равновесия квазихимической реакции (XIV.62). Правда, в выражение для константы должно бы входить изменение свободной энергии при реакции, а в уравнении (XIV.83) стоит величииа w, представляющая согласно модели изменение потенциальной энергии и не зависящая от температуры. Рассматриваемая упрощенная модель не учитывает изменения энтропии при квазихимической реакции. Уранение (XIV.83) в теории строго регулярных растворов называют квазихимическим уравнением. [c.420]

Безусловно, модель строго регулярного раствора является слишком упрощенной, чтобы хорошо отражать свойства реальных жидких растворов. Однако эта модель сыграла существенную роль в развитии теории растворов неэлектролитов и послужила основой для создания более совершенных решеточных моделей раствора. Дальнейшее развитие решеточных теорий растворов происходило главным образом по двум пацравлениям ) исследование влияния размеров молекул на термодинамические свойства раствора 2) учет зависимости энергии взаимодействия молекул от пх относительной ориентации для систем, включающих полярные молекулы. Первое из названных направлений является определяющим в теории растворов полимеров. Ряд специфических особенностей этих растворов обусловлен именно тем, что размеры молекул растворителя и растворенного вещества отличаются во много раз, [c.424]

В середине 30-х годов на сцену выступила теория так называемых строго регулярных растворов, развитая Гуггенгеймом, Рашбруком, Фаулером и др. В этой теории предположение о полной хаотичности распределения молекул отсутствует. Молекулярная модель, положенная в основу теории, определена более точно, чем в теории Гильдебранда и Вуда. Характерной особенностью теории регулярных растворов является применение приближенного метода расчета статистического интеграла—так называемого квазихимического метода . [c.313]

Теория строго регулярных растворов позволила выяснить влияние отклонений от хаотического распределения молекул на термодинамические свойства раствора. Оставалось неучтенным влияние разницы в молекулярных объемах компонентов и различия в распределении ориентаций молекул ( ориентационный эффект ). Модель раствора, положенная в основу теории строго регулярных растворов, не давала возможности учесть изменение объема при растворении ( объемный эффект ). Закон межмолекулярного взаимодействия в явном виде не рассматривался. Теория ограничивалась введением энергии взаимообмена ш, полуэмпири-ческой величины, характеризовавшей взаимодействие между молекулами компонентов раствора. [c.313]

Основные допущения теории. Теория строго регулярных растворов не содержит попытки рассмотреть, хотя бы и приближенно, гомеодинамные растворы неэлектролитов в целом. Задача этой теории более узкая. Теория строго регулярных растворов выясняет, как влияют на термодинамические свойства растворов отклонения от хаотического распределения молекул. [c.316]

Эти соображения и были положены в основу теории строго регулярных растворов. Теория привела к выводу, неожиданному для некоторых из ее авторов, что отклонения от хаотического распределения не оказывают существенного влияния иа изменения энтальпии и энтропии при образовании раствора. Значение теории строго регулярных растворов не исчерпывается этим результатом. Теория проливает свет на явления расслаивания в растворах. В ходе построения этой теории были разработаны приближенные методы, которые оказались полезными при решении других проблем, отио-сяпдихся к неидеальным растворам неэлектролитов. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология