Оксониевый ион

Реакционная способность простых эфиров невысока, они вступают лишь в немногие реакции. Эфиры легко горят, образуя диоксид углерода и воду. Поскольку атом кислорода имеет неподеленную электронную пару, он может протонироваться сильными кислотами. При этом образуется оксониевый ион [c.660]

Так, при растворении диоксана 1 во фторсульфоновой кислоте при -70°С образуется оксониевый ион 2, стабильный до -30 С. При дальнейшем повышении температуры происходит раскрытие цикла. Образующийся при этом ион 3 неустойчив и быстро подвергается дальнейшим превращениям. [c.98]

Депротонирование катиона 42 маловероятно. Действительно, особенностн строения кар-бокатиона 41 таковы, что оксониевый ион ориентирован аксиально, как это показано на проекции О. С увеличением размера образующегося при стабилизации цикла в катионе 42 оксонне-выи ион может занимать более выгодное экваториальное положение (проекция Е). В этом случае выгодная для депротонирования транс-диаксиальная ориентация оксониевого иона и протона отсутствует Поэтому катион 42 должен стабилизироваться присоединением нуклеофилов Однако продуктов подобных превращений в реакционной смеси не обнаружено, что может быть обусловлено преимущественной стабилизацией катиона 40 в виде 41. [c.21]

ИСХОДИТ перегруппировка с образованием оксониевых ионов строения [c.129]

Оксониевые ионы расщепляются водой и образуются спирт и простой эфир [c.107]

Реакция оксониевых ионов с амидами [c.428]

Катионная полимеризация лактонов протекает через образование оксониевого иона [c.119]

Расщепление оксониевых ионов [c.438]

При взаимодействии со второй молекулой мономера образуется также третичный оксониевый ион [c.121]

Оксониевый ион может атаковаться сильными нуклеофилами. Реакция такого типа протекает при нагревании алифатических простых эфиров с иодоводородной кислотой [c.660]

При этом превращении в случае, если одним из реагентов является галогеноводородная кислота, промежуточно образуется, по-видимому, оксониевый ион I, при разложении которого получается фенол И и карбониевый ион П1. Последний присоединяет ранее образовавшийся ион галогена X", давая галогеналкил [c.290]

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Спирт, как основание, способен принимать на одну из свободных электронных пар атома кислорода протон кислоты. Образуется так назьшаемый оксониевый ион, который с анионом хлора дает оксоние-вую соль (по аналогии с аммоншевой солью) [c.28]

На первой стадии к молекуле спирта (к кислороду гидрокси.ла) присоединяется протон с образованием оксониевого иона [c.31]

На второй стадии карбокатион присоединяется по кислороду спирта с образованием оксониевого иона [c.45]

Механизм реакции включает протонирование гидропфоксида с образованием оксониевого иона, отщепление от него воды, затем перегруппировку образовавшегося иона (точнее, 1,2- сдвиг фенила к атому кислорода) [c.58]

На следующей стадии к карбокатиону присоединяется вода с образованием оксониевого иона, от которого далее отщепляется протон и образуется этанол [c.64]

В случае первичных спиртов реакция обычно протекает по механизму N2 путем взаимодействия галогенид-иона с молекулой протонированного спирта (см. выше). На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогеннд-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидроксильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [c.140]

Частица HjO называется ионом гидроксония и представляет собой гидратированный ион водорода. Исследованиями было подтверждено существование в растворе частицы И О , но также обнаружены ноны и т. д. Общая формула найденных ионов пИ О. Эти частицы иазызаются оксониевыми ионами. Они образуются по донорно-акцепторному механизму, который бьш рассмотрен выше на примере образонакия иона NH ( m раздел 5.2). [c.117]

С помощью квантово-химической программы, основанной на молекулярной механике (метод ММ+) [ 1 ], рассчитана поверхность потенциальной энергии оксониевого иона, полученного при протонировании 1,3-диоксана [c.81]

Диссоциация молек л, С юсо6ных отщеплять ион водорода, сопровождается образованием оксониевых ионов, общая формула которых Н пН О. Механизм образования этих ионов - донорно-ак-цепторный. [c.118]

В результате протонирования карбонильной группы образуется карбениево-оксопиевый ион, проявляющий более высокое poд тв(J к нуклеофилу, чем карбонильная группа. Присоединение нуклеофила ВН к карбениево-оксониевому иону приведет к новому катиону, который отщепляет протон [c.125]

Пример 377. Полимеризация оксациклобутана проводится в присутствии трехфтористого бора и воды. Образование оксониевого иона, инициирующего, полимеризацию, — реакция второго порядка первого порядка по катализатору и по гидроксильным группам. Активные центры имеют строение + /СН, [c.129]

Алкилгалогениды можно алкилировать простыми эфирами или кетонами, что приводит к образованию оксониевых солей в том случае, если присутствуют очень слабый отрицательно заряженный нуклеофил, который может выступать противоионом, и кислота Льюиса, которая может связывать Х [588]. Типичная методика состоит в обработке алкилгалогенида эфиром или кетовом в присутствии AgBp4 или AgSbFa. Ион серебра служит для связывания Х , а ВР4- или SbPe становится противоионом. Согласно другому методу, алкилгалогенид обрабатывают комплексом, образующимся при взаимодействии кислородсодержащего соединения и кислоты Льюиса, например R2O—BFa-f RF- RaO+BF,-, однако наилучшие результаты этот метод дает, если в одной молекуле присутствуют атомы кислорода и галогена так, что образуется циклический оксониевый ион. Простые эфиры и оксониевые ионы также вступают в реакции обмена [c.136]

Образование оксониевого иона играет большую роль при диссоциации кислот, являясь основной причиной перехода полярной структуры кислотной молекулы в ионную. Следовательно, процесс распада на иопы, например, молекулы НС1 можно было бы в порядке уточнения выразить уравнением Н2О - - НС1 = НзО" -f СГ. Однако в этом нет необходимости, так как и при обычном способе написания ион водорода понимается как гидратированный (Н , а не Н-"). [c.178]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Свободный водородный ион (т.е. ядро атома водорода — голый протон) в растворе тотчас связывается с молекулой воды, образуя ион оксония — Н3О+. Последний гидратируется далее подобно всем обычным ионам. Поэтому заряд его в растворе обозначается не плюсом, а точкой (Н3О ). Образование оксониевого иона играет большую роль при диссоциации кислот, являясь основной причиной перехода полярной структуры кислотной молекулы в ионную. Следовательно, процесс распада на ионы, например молекулы НС1, можно было бы в порядке уточнения выразить уравнением Н2О + НС1 = НзО"+ С1. Однако в этом нет необходимости, так как и при обычном способе написания ион водорода понимается как гидратированный (И", а не Н+). Такая общая форма обозначения тем более справедлива, что установлено существование и отличных от оксония гидратных форм протона— НдО , Н О , НдО . [c.143]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВНУТРЕННЕГО ВРАЩЕНИЯ ОКСОНИЕВОГО ИОНА 1,3-ДИОКСАНА [c.81]

Расчетные значения барьеров инверсии Ка<->Ке оксониевого иона 1, 3-диоксана (АЕ ", ккал/моль) [c.82]

Расчетные значения барьеров инверсии Ка< Ке оксониевого иона 1,3-диоксана показывают, что оптимальный путь инверсии цикла проходит через переходные состояния С-.5 или С-2. [c.82]

Стабилизации карбений-оксониевого иона с образованием эфира енола, которая подобная стабилизации при образовании енаминов [схема (Г.7.10)], в данном случае не наблюдается, так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызывать отщепление протона от -углеродного атома карбонильного соединения [c.63]

Схемы (Г.7.33) и (Г.7.34) не дают точного представления о механизме превращения промежуточного продукта II в конечный III. Для заместителей с -большой основностью (Х= ЫН2, ОН, ОН) и в этом случае [в соответствии оо схемой (Г.7.8)] сначала. происходит протонярование соединения II, а затем отщепление НХ с образованием карбений-оксониевого иона [c.73]

При взаимодействии феноксифосфониевых солей с ортоэфи- рами происходит обмен феноксигрупп на алкоксигруппы [21]. Реакция начинается нуклеофильной атакой ортоэфира на атом Р, -и образующийся оксониевый ион разлагается в результате цик--лического перемещения электронов [c.172]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.296 ]

Окись этилена (1967) -- [ c.18 , c.20 , c.25 , c.34 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.296 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.169 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.43 , c.84 , c.218 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.31 , c.159 , c.183 , c.372 , c.376 , c.434 , c.586 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология