Кумарины сульфирование

У кумаринов довольно реакционно способным является положение при С-3, за счет 3,4-двойной связи а-пиронового кольца, которое по своей природе является частично ароматическим. На это указывают многие реакции электрофильного замещения галоидирования, нитрования, сульфирования, сульфохлорирования и хлорметилирования, в которые вступают а-пироны. [c.76]

Многие реагенты благоприятствуют конденсации. Наиболее часто применяются концентрированная [51 ] и 73%-ная серная кислота [79], раствор хло-)истого водорода в уксусной кислоте [80] или спирте [81], хлористый цинк 82], фосфорная кислота, этилат натрия, борный ангидрид, уксуснокислый натрий [83], хлорокись фосфора [63], пятиокись фосфора [84] и хлористый алюминий [85]. Если концентрированная серная кислота может вызвать сульфирование соединения, то предпочитают применять 73%-ную кислоту. Сульфогруппа, вступившая в цикл при конденсации, способна отщепляться при более высоких температурах [86]. Во всех случаях, за исключением двух, при применении серной кислоты в качестве конденсирующего средства получают кумарины. Р-Нафтол дает смесь кумарина и хромона [56], а 4-хлор- [c.141]

Хлор метилированию подвергается положение 3. В этом случае возможна электрофильная атака самого кумарина, тогда как в реакциях нитрования, сульфирования и ацилирования в гораздо более кислой среде реагирует 0-протонированный или О—А1С1з-комплексносвязанный кумарин. [c.192]

Кумарины могут подвергаться электрофильному замещению. Сульфирование происходит в первую очередь в положение 6 карбо-цикла, однако при более жестких условиях вторая сульфогруппа может вступать в положение 3 (схема 46). Аналогично протекает и нитрование [48]. В то же время замещение на бром происходит преимущественно в положении 3, а не в карбоцикле. Однако эта реакция идет тем же путем, что и взаимодействие брома с а-пиро-ном сначала образуется дибромпроизводное (81), которое далее отщепляет НВг с образованием 3-бромкумарина (82) (схема 47) [49, 50]. Подобную последовательность стадий может включать и хлорметилирование в положение 3 (схема 48). [c.62]

Кумаринсульфоновые кислоты. Эти соединения получаются сульфированием кумаринов. Кумарин при нагревании с дымящей серной кислотой при 100 дает 6-кумаринсульфокислоту. При дальнейшем нагревании с дымящей серной кислотой в течение 1—2 час. при 150—160° образуются 3,6-кумаринди-сульфокислоты [130]. [c.146]

Сульфирование производных бензопирана. Перкин [862] показал, что 2-кето6ензопиран (кумарин) и 3-метилкумарин дают при действии олеума при 100° моносульфокислоту, а при 160° из первого из этих соединений получается дисульфокислота. Позже было показано, что в моносульфокислоте сульфогруппа занимает поло-. жение 6, а в дисульфокислоте — 3 и 6 [863]. 6-Питрокумарин сульфируется также в положение 3. 4-Метил-, 4,7-диметил-, [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология