Сульфирование и его производных

Таблица 9 СУЛЬФИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТОЛУИДИНА А — серная кислота, Б — олеум, В — хлорсульфоновая кислота

Таблица 26 СУЛЬФИРОВАНИЕ производных ТИОФЕНА А—серная кислота, Б—олеум, В — хлорсульфоновая кислота

ТаблицаЗ СУЛЬФИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛА

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

Относительные скорости сульфирования производных бензола серной кислотой [c.322]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит от характера их заместителей сульфированию благоприятствует наличие нуклеофильных заместителей в ядре, причем их можно расположить в порядке убывания их положительного влияния [c.243]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит также от характера их заместителей. Заместители [c.232]

Относительное положение алкильных групп в бензольном ядре сильной степени влияет на легкость сульфирования производных бензола. [c.44]

Скорости и энергии активации реакций сульфирования производных бензола [c.352]

При сульфировании производных бензола (6) изомерный состав продуктов зависит от вклада кинетического и термодинамического контроля. При малой длительности и низкой температуре или в условиях необратимости реакции соотношение изомеров близко д отношению парциальных скоростей, а при большой продолжительности и высокой температуре-—к равновесным концентрациям. В области совместного действия кинетических и термодинамических факторов получаются промежуточные составы продуктов. [c.182]

Сульфирование производных антрацена. Простые алкильные производные антрацена, повидимому, еще не просульфированы. [c.116]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТОЛУИДИПЛ А — серная кпслота, Б — олеу.м, В — хлорсульфоновая кислота [c.66]

Сульфирование производных фенантрена. При нагревании 1-ме-тил-7-изопропилфенантрена (ретеиа) с равным по весу количеством серной кислоты в течение 5 мин. при 100° образуется тате называемая сульфокислота < А , тогда как при 200° в течение 2 мин. образуется изомер В (8196). Последний представляет собой [c.126]

Сульфирование производных фурава. Сам фуран неустойчив [c.129]

Сульфирование производных всантепа. О сульфокислотах этого ряда известно немногое. При нагрёвании ксантона с олеумом [869] образуется дисульфокислота. Моносульфокислоты [c.131]

Сульфирование производных акридина. Сам акридин, повидимому, не иросульфирован. Однако при действии серной кислоты на N-aцeтилдифeнилaмин получается метилакридинтетрасульфот кислота [909]. Вполне возможно, что замыкание кольца преа- шествует сульфированию. [c.137]

Прибавляя ртуть или, лучше, сульфат ртути, можио значительно изменить выходы образующихся изомеров. Это относится вообще к сульфированию производных бензола и связано с тем, что при действии ртути образуются ртутьорганпческне соединения, в которых затем ртутный остаток замещается сульфогруппой. [c.533]

Аналогично, низкосульфированный солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном и гидролизованный, давал 81% растворимой лигносульфоновой кислоты. Лигнин, метилированный диметилсульфатом и щелочью, а затем гидролизованный, давал практически 100% метилированной лигносульфоновой кислоты. К сожалению, не было опубликовано содержание метоксилов различных препаратов метилированного лигнина и их сульфированных производных. [c.390]

Снижение реакционной способности при электрофильном замеш епии водорода пятичленных колец под влиянием электроноакцепторных заместителей наблюдается не только при дейтерообмене, но и при других электрофиль-ных реакциях. Так, ацилирование и сульфирование производных ферроцена с электроноакцепторными заместителями (ацетильная [21, 22] и карбометокси-группа [21, 23, 24], бром [251, хлор [261, фенил [27]) затруднено по сравнению с ферроценом и происходит преимущественно в свободное пятичленпое кольцо. К-Ацетиламиноферроцен и К-ферроцениламин ацетилируются уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты также в основном в незамещенное пятичленное кольцо [281. [c.8]

Все большее внимание в литературе начинают уделять адсорбционному поведению биологически активных органических молекул, что обусловлено развитием их электрохимии на углеродных материалах. В монографии [216] сообщается о необратимой адсорбции пурина и его производных на стеклоуглеродном и пирографитовом электродах. На пирографитовом и сажевом электродах прочно адсорбируются также более крупные органические молекулы, имеющие сопряженную я-электронную систему,—порфирины и фталоцианины [217]. Предполагается, что адсорбция сульфированных производных Ы4-комплексов происходит через сульфогруппы [218] однако данные по зависимости заполнения от потенциала и концентрации этих комплексов пока отсутствуют. Имеются указания на адсорбцию на пирографите метнлвиологена [219] и некоторых аминокислот [220, 221]. Наиболее прочно иа стеклоуглеродном электроде адсорбируются цистеин, тирозин и триптофан. [c.85]

Снижение реакционной способности при электрофильном замещешш водородов пятичленных колец аод влиянием электроноакцепторных заместителей наблюдается не только при реакции изотопного обмена водорода, но и при других электрофильных реакциях. Так, ацилирование и сульфирование производных ферроцена с электроноакцепторными заместителями (ацетильная [64—66] и карбометоксигруппа [67—69], бром [70] и фенил [c.16]

Фенильные заместители ведут себя, как заместители со слабо выражен ными электроноакцепторными свойствами. Карбоксильные, карбомет-оксильные, ацетильные и галогенные заместители оттягивают электроны и значительно замедляют дейтерирование. Наоборот, метоксильные группы немного ускоряют, но все же слабее, чем алкильные. Итак, можно сделать вывод о том, что ферроцен поддается гораздо легче действию электроноакцепторных заместителей, чемэлектронодонорных. Уменьшение реакционной способности атомов водорода 5-членных циклов в ходе электрофильного замещения под влиянием акцепторных заместителей наблюдается не только в случае дейтерообмена, но также и в других реакциях электрофильного замещения ацетилирование и сульфирование производных ферроцена, не-сущиу электроноакцепторные заместители, такие, как ацетильные группы [17,18], карбометоксильные [17, 19, 20], бром [21], фенил [22], протекает труднее, чем для ферроцена эти группы вступают главным образом в свободный цикл. [c.36]

Если водород в боковой цепи замещен, то ориентирующее действие зависит от природы и числа атомов замещающих во-дороды. Например, при сульфировании толуола, бензальхло-рида и< бензотрихлорида получаются следующие относительные количества сульфированных производных (в %) [c.68]

Можно предполагать, что исследуемый продукт принадлежит, вероятнее всего, к соединениям следующего типа к сернокислым солям аминов к нитро-, амино- и азосульфоновым кислотам и их солям к сульфамидам и анилидам к тиоамидам нитро- и аминосульфидам и тиофенолам к роданистым производным и горчичным маслам к гидразонам сульфированных производных альдегидов и кетонов или же к производным гидразина и замещенных гидразинсульфоновых кислот. [c.542]

Во многих случаях в ходе сульфирования производных тиофена а-ациль-ная группа замещается остатком серной кислоты [52, 53, 177]. С помощью пиросерной кислоты можно превратить 2-изобутирилтиофен в сульфокислоту без потери ацильной группы [178]. [c.185]

Судя по количеству патентов, посвященных последней реакции, ее моди- фикация представляла в последние годы значительный интерес для химиков, занимающихся красителями. Пример приведен специфический [249]. Возможны, конечно, многие видоизменения этого процесса. Если аминосоединение менее активно, чем бензидин (т. е. с хлоранилом конденсируется простой ариламин), то лучшим циклизующим агентом является серная кислота [250]. Оттенки красителей колеблются от темно-синего до красного, и красители луюгут быть получены в виде водорастворимых сульфированных производных, о [c.555]

Типичными примерами анионоактивных ПАВ являются натриевые, калиевые и аммониевые соли высших жириых кислот, сульфированные производные алифатических, арилалифатических или нафтеновых соединений. [c.12]

Реакция сульфирования производных целлюлозы, содержащих свободные гидроксилы, осуществлена также серным ангидридом в присутствии третичных аминов со щелочными катализаторами (10%-ный КОН или NaOH). Эта реакция проводилась в присутствии воды. Целлюлоза предварительно активировалась щелочью. Получены продукты с содержанием 0.5 % S [179]. [c.136]

Определение 8-оксихинолина и некоторых его хлорированных или сульфированных производных основано на количественном их осаждении сульфагом цинка. Избыток сульфата цинка определяют комплексометрически. Этим методом было предложено определять 5-хлор-8-оксихинолин в таблетках еийгагоп и 8-окси-хинолин-5-сульфокис.поту в таблетках еЪгозоМп. [c.516]

Для элементарного иода и его соединений с другими галоидами (С1, Вг) довольно характерно каталитическое замещение с участием галоидсодержащих веществ. Галоидирование бензола и его производных [59—71], тиофена [71], серусодержащих веществ [76, 77] с помощью галогенов, межгалоидных соединений или хлористого сульфурила катализируют неводные растворы иода а также 1С1, 1С1з, Шг. В неводных растворах иода происходит ацилирование ароматических веществ бензоилхлоридом [51] и уксусным ангидридом [51, 52], конденсация анилина с хлористым бензилом [54], сульфирование производных бензола [79]. [c.526]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит также от характера их заместителей. Заместители 1 рода, расположенные в порядке убывания их влияния, 0Н>0К>НН2>КНС0К>К (где К — алкил) облегчают введение сульфогруппы заместители И рода К02>30зН>С0>С00Н, а также галогены затрудняют введение сульфогруппы. [c.247]

Трудность сульфирования производных ароматических углеводо-фодов возрастает с увеличением длины цепи. Реакция сульфиро-шания, наоборот, облегчается, если в молекуле имеется наличие третичного y лepoднoгo атома. [c.44]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Keller предложил готовить сульфированные производные углеводородов реакцией галоидопроизводных высших алифатических углеводородов с гидросульфидами, сульфидами или полисульфидами при таких условиях, чтобы хлор пол- ностью или только частично замещался серусодержащими группами. Например трихлорпарафин нагревают с раствором сероводорода в едком кали под давлением при 140", причем получаются инсектисиды. [c.881]

Получение русского минера.дьного масла,. представляющего собой прозрачный бесцветный применяемый в медицине продукт, достигается путем продолжительной очистки дестиллата серной кислотой или серным ангидридом в больших концентрациях. При этом процессе получаются большие количества сульфокислот 5 . Вопрос о выделении и иопольэова 1И получающихся таким образом сульфированных производных нефтяных углеводородов представляет большой интерес, и в СССР, где была сконцентрирована эта отрасль про.мышленности уже очень давно занимались его разрешением. Сульфокислоты из обработанных серной кислотой или ангидридом нефтяных масел могут быть выделены по Петрову путем экстракции такими растворителями, как водные растворы метилового и этилового спиртов или ацетона. Сульфокислоты из гудронов могут быть получены путем экстракции содержащихся в них углеводородов газолином, сероуглеродом или другими нес.мешивающимися с водой растворителями . По.л>- [c.1090]

James в качестве моющего средства предложил соли сульфированных производных продуктов, получающихся при частичном окислении нефтяных углеводородов. [c.1103]

Самым многотоннажным процессом сульфирования производных бензола является в настоящее время производство ал-килбензолсульфонатов С Н2п+1СбН480зЫа (л10)—анионных поверхностно-активных веществ (сульфонолов). В 1985 г. мировое производство алкилбензолов, главным образом додецил-бензолов с линейной цепью, получаемых алкилированием бензола (см. разд. 6.1.2), составило 2 млн. т [1]. Сульфирование осуществляют непрерывным методом в высокоэффективных многотрубных пленочных реаакторах небольшим избытком 80з, получаемого тут же на установке в составе газовой смеси сжиганием серы и окислением 802. Время пребывания в реакторе — несколько минут при 40—50 С, конверсия алкилбензолов составляет 98—99% [1, 489]. Нейтрализацию проводят раствором НаОН, после чего отбеливают продукт гипохлоритом натрия. / [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология