Хлор метилирование

Опыт 5-13. Получение анионита из сшитого полистирола хлор метилированием и аминированием. ... [c.11]

В результате взаимодействия реагентов при интенсивности пульсации 10 мм/с в колонне получено 96% целых гранул хлор-метилированного сополимера, содержащего после второй колонны не более 19% хлора, что вполне удовлетворяет требованиям регламента и лучше, чем при периодическом процессе. [c.176]

Из Других Практически важных продуктов, полученных на основе химических превращений асфальтитов, нужно указать-на агенты бессерной вулканизации для ненасыщенных каучуков. [159, 160]—хлор метилированные асфальтеновые концентраты (ХМА). Их вулканизующая способность для ненасыщенных каучуков увеличивается с уменьшением мол. веса асфальтита до 450 и повышением содержания хлора до 23%. Вулканизаты (табл. 17) обладают высоким сопротивлением тепловому старению. [c.53]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу Хлор.метилирование Оксиметилирование Меркурирование [c.408]

Полимераналогичными превращениями а) введением ионогенных групп в сополимеры, напр, гидролизом сополимера сТирола и метилметакрилата с дивинилбензолом с последующим хлор-метилированием и аминированием стирольных звеньев [c.62]

Основным сырьем для получения тримеллитовой кислоты является псевдокумол, хотя известны пути получения ее и из других алкилароматических углеводородов, в частности из хлор-метилированных алкилбензолов. [c.165]

Хлор метилированию подвергается положение 3. В этом случае возможна электрофильная атака самого кумарина, тогда как в реакциях нитрования, сульфирования и ацилирования в гораздо более кислой среде реагирует 0-протонированный или О—А1С1з-комплексносвязанный кумарин. [c.192]

Другой метод получения хлористого бензила состоит в хлор-метилировании бензола формальдегидом [c.205]

Хорошие результаты в ряде случаев получены при проведении реакции хлор-метилирования в присутствии смеси уксусной и фосфорной кислот в качестве конденсирующего средства з". [c.717]

Моиохлорметнловый эфир из мерника / с помощью сжатого азота загружается в реактор хлор-метилирования 2, в который при работающей мешалке подается затем сополимер и хлористый цинк. [c.96]

Использование для синтеза присадки АБЭС псевдокумола обеспечивает однородность структуры присадки, стабильность ее при длительном хранении в растворах масел и позволяет исключить из схемы производства узел ректификации продуктов хлор-метилирования [90, с. 813]. По противозадирным свойствам присадки типа АБЭС несколько уступают присадке АБС-2 — бис(ал-килбензил) дисульфидам. [c.108]

Примерно в тех же условиях и с теми же катализаторами хлор-метилированные асфальтены вступан)т в реакцию с хлоридом фос- фора(III), образуя фосфорилированпые продукты, которые после гидролиза превращаются в фосфорнокислые катиониты. [c.216]

В зависимости от дозы облучения, природы асфальтенового вещества, мономера и их соотношения выход привитого сополимера может составлять 80—90 %. Выход сополимеров для всех изученных мономеров увеличивается при использовании асфальтенового вещества из продуктов первичной переработки нефти. Это очевидно вытекает из его природы, так как асфальтеновое вещество содержит большее по сравнению с продуктами вторичной переработки нефти количество алкильных заместителей и меньщее количество парамагнитных центров. Этот метода нами был использован для получения амфолитов — привитой сополимеризаци-еи акриловой кислоты на порошкообразных слабоосновных анионитах [338]. На основе сополимера асфальтита со стиролом хлор-метилированием с последующим аминированием получен ряд ани-г""тов [339], [c.296]

Сополимер стирола и дивинилбензола можно подвергнуть хлор-метилированию и последующему аминированню [c.528]

Интересно сопоставление результатов потенциометрического титрования анионитов типа АСД (полученных хлор-метилированием сополимеров стирола с различными диенами и последующим их амиНированием) и полифункцио-нальных сорбентов ММГ и ТМ (Е. Б. Тростянская [26]). Оно указывает на высокую основность анионитов АСД и однотипность их ионогенных групп (рис. 25, а). Кривые потенциометрического титрования анионитов с разнотипными ионогенными группами аналогичны кривым титрования полиосновных кислот. Каждая точка перегиба характеризует pH, при котором начинается ионизация более слабоосновной или слабокислой группы. [c.79]

В качестве примера синтеза анионита можно привести способ получения анионита АВ-17 (применяемого для обескремнивания воды) путем взаимодействия хлор-метилированного сополимера стирола идивинилбензола с триметиламином [c.403]

В табл.. 61 приводятся основные свойства ионитов, из сополимеров по схеме 6.17. Аниониты получены жидкофазным хлор-метилированием с последующим аминиро- [c.90]

Наиболее обычная последовательность химических операций для проведения синтеза на твердом носителе указана на схеме (53). При этом почти исключительно используются т рет -бутоксикарбо-ниламинокислоты и полистирольные носители. Остаток первой аминокислоты присоединяется к смоле в виде замещенного бензильного сложноэфирного производного путем реакции с частично хлор-метилированным полимером. Катализируемое кислотой удаление бутоксикарбонильной группы с последующей нейтрализацией освобождает концевую аминогруппу для последующей конденсации с остатком второй аминокислоты, что выполняется обычно с помощью дициклогексилкарбодиимида. Избыток растворимых реагентов удаляют тщательной промывкой на каждой стадии, и далее следует удаление защитных групп, нейтрализация и повторное построение пептидной связи до тех пор, пока не образуется весь продукт. Отщепление материала от смолы включает разрыв бензильной сложноэфирной связи действием очень сильной кислоты, обычно безводного фтороводорода. Основные ступени синтеза на твердом носителе представлены на схеме (54). [c.406]

Аминоалкилпроизводные 18-краун-6 так же, как 1 оксизаме-щенные лиганды (см. (8.21)), могут быть привиты на полимерную матрицу конденсацией с хлор метилированным или другим модифицированным полистиролом [427, 428]. Образующиеся при этом вещества обладают свойствами катализаторов межфазного переноса во многих органических процессах, так как способствуют солюбилизации неорганических солей в органических растворителях. [c.159]

Такое объяснение, несомненно, следует считать правильным, и подобный механизм действительно имеет место при набухании анионита АВ-18. В то же время одно обстоятельство позволяет предположить, что изменение объема этой смолы происходит не только по указанному механизму. Дело в том, что в наших опытах степень набухания, отвечающая состоянию равновесия анионита с раствором соляной кислоты, выше, чем для гидроксильной формы при контакте с раствором едкого натра. Набухаемость анионита АВ-18 в растворе iNa l, когда происходит замещение на хлор-ион лишь гидроксилов сильноосновных групп, значительно ниже, чем в растворе NaOH (см. рис. 1 и 2). Обработка анионита раствором соляной кислоты, приводящая к замещению гидроксилов слабоосновных групп, обусловливает некоторое увеличение объема набухшей смолы, поскольку набухаемость хлоридной формы слабоосновных анионитов выше по сравнению с гидроксильной формой (см. рис. 4). Однако трудно предположить, чтобы указанное увеличение было слишком значительным и перекрывало эффект уменьшения набухаемости анионита при обмене гндроксилов сильноосновных групп иа хлор-ионы. Это следует из того, что анионит АВ-18, синтезируемый из хлор-метилированного сополимера стирола и дивинилбензола с пиридином, является сильноосновным анионообменником [4]. Наличие слабоосновных групп в этом сорбенте объясняют частичным расщеплением пиридинового кольца l4] или присоединением пиридина при синтезе смолы за счет водорода одного нз углеродных атомов кольца [11. Количество таких групп в анионите невелико и, очевидно, гораздо меньше 50 /о от общего числа активных групп. [c.37]

Исследовательская работа в области создания аминокарбоксильных и других хелатообразующих смол. Попытки разделения на оптически активных смолах, полученных из хлор-метилированного стирола и эфедринов и алкалоидов [2190]. [c.329]

Получение различных аминокарбоксильных смол на основе хлор-метилированного полистирола, арсоновых и фосфоновых смол. Разделение катионов на анионитах, обладающих свойством образовывать комплексы [2193]. [c.329]

Синтез. П. и. с. получают суспензионной сополиме-рпзащгей моно- и дивинильных мономеров в присутствии парообразователей. В тех случаях, когда используемые мономеры не содержат ионогенных групп, их вводят в готовый каркас методом полимер аналогичных превращений сульфированием, фосфорилированием, хлор-метилированием с последующим аминированием и др. [c.75]

П о л и м е р а и а л о г и ч н ы м и п р е в р а-щ е и II я м и а) введенном ионогепных I pynn в сополимеры, нанр. гидролизом сополимера стирола и метилметакрилата с дивинилбензолом с последующим хлор-метилированием и аминированием стирольных звеньев [c.65]

Цель данной работы — нахождение оптимальных условий совместной поликонденсации хлорметилированных производных ди-фенилоксида с трикрезилфосфатом, трифенилфосфатом и их хлор-метилированными производными, а также с дифенилпентахлор-фенилфосфатом. Образование фосфорсодержащих олигомеров в общем виде можно представить следующим образом [c.53]

Для того чтобы добиться большего разнообразия в строении олигомеров, мы осуществляли хлорметилирование трикрезилфос-фата и трифенилфосфата. Литературные данные о реакции хлор-метилирования триарилфосфатов отсутствуют. Поэтому нами были разработаны условия хлорметилирования этих соединений с использованием известных методов. По первому способу (способ Кемброна — [3]) хлорметилирование осуществляли в смеси параформа и соляной кислоты в присутствии ортофосфорной и уксусной кислот. По второму способу [41 хлорметилирование осуществляли комплексом, получаемым при смешении Sn li и парас рма в четыреххлористом углероде при непрерывном пропускании сухого тока НС1. Найденные условия реакции представлены в табл. 2. В зависимости от условий реакции образуются продукты с различным содержанием хлора. [c.56]

Относительно реакций форм альдегидных конденсаций [1] (хлор-метилирование, синтезы многоядерных соединений) к настоящему вре- мени сформировались теоретические представления, изложенные в ряде обзоров [2—3]. Принятый для этих реакций механизм злектро фильного замещения достаточно хорощо объясняет многочисленные экспериментальные данные и в литературе в основном обсуждается вопрос об электрофильных частицах, проявляющихся в определенных условиях. Так, за последние годы применение физико-химических методов исследования позволило решить вопрос относительно электро-фильной частицы при хлорметилированин галогенэфирами. [c.34]

Специфическим методом получения ароматических галогенопроизводных с атомом галогена в боковой цепи является реакция хлор-метилирования. При действии на ароматические соединения формальдегида и хлористого водорода в присутствий катализаторов, например хлорида цинка, происходит замещение водорода хлорметиль-ной группой [c.392]

Галогеналкилирование "введение в ароматическое кольцо группы HRX (Х=С1, Вг, I)—осуществляют действием альдегида и галогеноводорода в присутствии катализатора наибольшее практическое значение имеет хлор метилирование [608, т. 2 641J. Основными реагентами хлор метилирования служат H l и [c.255]

Хлорметильная группа легко трансформируется в метиль ную (восстановлением), замещенные метильные группы (нуклеофильным замещением), формильную и карбоксильную группы (окислением) и т. д. На основе хлорметилзамещенных бензольного ряда разработаны способы получения практически важных ди- и поликарбоновых кислот [641] из хлор метилированного полистирола приготовлен полимерный карбоди-имид — реагент для пептидного и других синтезов [568, т. 6 с. 951]. Из хлорметильных производных фталоцианина и кубовых красителей взаимодействием с третичными аминами или тиомочевиной синтезированы растворимые аммониевые или [c.258]

Полистирол вступает во все реакции замещения, характерные для бензола [1]. Ароматическое замещение используется для создания на основе производных полистиро.ла ионообменных полимеров, для чего в бензольные ядра вводят сульфокпслотные или четвертичноаммонийные группировки. В качестве исходного полимера используют сшитый сополимер стирола и дивинилбензола, обеспечивающий нерастворимость конечного продукта из самого полистирола получались растворимые ионообменники. Катионообменные полимеры образуются при сульфировании [уравнение (9.36)1, анионообменные по.лимеры синтезируют хлор-метилированием сополимеров стирола и дивинилбензола с последующим взаимоде11Ствием с третичным амином [уравнение (9.37)] [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология