Многообразие хартри-фоковское

Из формулы (5.3.13) видно, что результат действия оператора Р на орбиталь 11) выражается линейной комбинацией орбиталей 1% (/ — 1, 2,. .., Л ). Математики сказали бы, что оператор Р не выводит функцию 11) за пределы хартри-фоковского многообразия, под которым понимается совокупность решений уравнений Хартри — Фока (5.3.13). Оперирование с хартри-фоковским многообразием оправдано тем уже отмечавшимся выше фактом, что физический смысл волновой функции не изменяется, если произвести линейное преобразование [c.118]

Нельзя ли истолковать е , как энергию одноэлектронного возбуждения Л -электронной системы Прямой ответ на такой вопрос отрицателен, но это не означает, что он вообще лишен смысла. В теории метода Хартри — Фока ясное значение имеет многообразие Хартри — Фока фг (1 = 1, 2,. .., К) функции фи (и = -1- 1, N - - 2,. ..) ортогональны функциям хартри-фоковского многообразия, следовательно, они принадлежат функциональному пространству, отличающемуся от пространства, построенного на функциях Фг как на базисе. Ясно, что любая линейная комбинация функций ф,, тоже ортогональна ф . Возможностью строить линейные комбинации функций ф , можно воспользоваться как для приближенного представления орбита-лей одноэлектронных возбуждений Л/ -электронной систем, так и для построения виртуальных орбиталей и вычисления их энергий. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология