Матричные элементы со слейтеровскими определителями

Матричные элементы со слейтеровскими определителями [c.58]

В тех случах, когда волновая функция всей системы представляется в виде линейной комбинации слейтеровских определителей, возникает задача вычисления матричных элементов одночастичных и двухчастичных операторов между двумя слейтеровскими определителями. Рассмотрим одночастичный оператор [c.58]

Тогда матричный элемент от М между теми же двумя слейтеровскими определителями Вр и Пд можно записать как [c.60]

Специального рассмотрения заслуживают два метода КВ, так как в их основе лежат несколько иные идеи. Первый из них называется методом Паризера — Парра (по имени его создателей [9]) он основан на методе КВ, в котором используется слейтеровские определители, построенные из орбиталей Хюккеля. Когда этот метод был создан, вычислительных машин еще не было, но уже было ясно, что для количественных расчетов молекулярных свойств метод Хюккеля непригоден. Паризер и Парр предположили, что недостатки этого метода можно скомпенсировать, если ввести конфигурационное взаимодействие и по-прежнему не учитывать дифференциальное перекрывание. Вычисление межконфигурационных матричных элементов [уравнение (3.104)] не представляет особых трудностей, и, таким образом, метод Паризера — Парра стал вполне доступной процедурой, требующей лишь обычных настольных вычислительных машин. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология