Взаимосвязь дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма

Для того чтобы показать взаимосвязь 12] дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма и ультрафиолетового спектра поглощения для типичного (бесцветного) органического вещества и познакомиться с обозначениями, применяемыми при изучении ДОВ [7] и КД [81, на рис. 2 приведена кривая с положительным эффектом Коттона, связанным со слабым переходом в эписульфид-ном хромофоре при 264 ммк для 5а,6а-эписульфида холестанола-Зр [9]. Этот пример обращает внимание также и на другое обстоятельство, которое будет подробнее обсуждаться ниже, а именно на то, что часто знак вращения в видимой области (например, [а] и) отличается от знака первого эффекта Коттона (рис. 2— положительный эффект Коттона в ультрафиолетовой области спектра и отрицательное вращение в видимой области). Кривые дисперсии оптического вращения в этой статье выражены в единицах молекулярного вращения ([Ф]), а кривые кругового дихроизма— в единицах молекулярной эллиптичности ([0]). Как было показано ранее [8], эта система единиц имеет для химика-органика большое преимущество, так как оба свойства молекулы выражены через параметры, имеющие одинаковый порядок величины. [c.23]

ВЗАИМОСВЯЗЬ ДИСПЕРСИИ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ И КРУГОВОГО ДИХРОИЗМА [c.201]

В результате наличия КД в области полосы поглощения на нормальную ДОВ накладывается 8-образная составляющая возникающую аномальную ДОВ называют эффектом Коттона. Как показано на рис. 52, в зависимости от знака Ае можно получить положительный или отрицательный эффект Коттона. Между характером эффекта Коттона и геометрией молекулы оптически активного соединения существует ряд взаимосвязей, интенсивно исследуемых в последнее время. Познание этих закономерностей позволяет с успехом привлекать ДОВ и КД к структурным исследованиям оптически активных веществ. Недавно также получили развитие методы, которые позволяют распространить принципиально ту же методику и на оптически неактивные вещества. Они основаны на эффекте Фарадея — явлении превращения всех веществ в оптически активные в магнитном поле. Эти новые методы — дисперсия магнитного оптического вращения (ДМОВ) и магнитный круговой дихроизм (МКД). [c.160]